宁夏大学化学化工学院 化工原理电子教案 x,+x。=1 P=PA+PB=PAXa+Pgb P Pa- pB 两个直线方程之和仍为直线方程,所以P-x图也为直线。两点可确定一条直线, 即当x4=0时P=p 当 1 P 当xB=0,xA=1,P=Px4=P得b点d线长度 当x1=0,xB=1,P=p9xB=p得a点ca线长度 在ab线上任取一点e则he= hg+hf(P=p4+Pa)he总压线上的点表示总压 即总压等于分压之和 讨论P一x图知P<pP>p即p<P<p9 Pa paxa 根据道尔顿分压定律yA-PP 即 =pn=pBy=Pn<1∴xn>ya 同理yB=P 即当两不同饱和蒸汽压的纯液体混和成溶液,汽相里的成分和液相里的成分并不相同。“对于较 高蒸气压的液体,它在汽相里的成分大于它在液相里的成分。”这就是柯诺瓦罗夫·吉布斯定律, 该定律有还有另外一种说法:在两液体中,沸点较低的液体有较大的挥发性,因此有较高的蒸气压 据此,则高汽压的液体就是低沸点的液体。“对于较低沸点的液体,它在汽相里的成分大于它在溶 液里的成分。” 故,在P~x图中,气相线在液相线之下。 柯诺瓦罗夫·吉布斯定律是分馏法的基础。因为当溶液成分和汽相成分完全相同时,两液体就根 本不能用分馏法分离。(参阅:黄子卿物化P12) 实际混和液体和理想混合液体的偏差 (甲)溶液中各组分的分压大于拉乌尔定律的计算值,叫正偏差。 (乙)溶液中各组分的分压小于拉乌尔定律的计算值,叫负偏差 讨论:p~x图 线1—苯与甲苯理想溶液: 线2—乙醇与水非理想溶液对拉乌尔定律有正偏差: 线3一硝酸与水非理想溶液对拉乌尔定律有负偏差宁夏大学化学化工学院 化工原理电子教案 9/60 0 0 0 0 0 1 A B B A A B A A B B A B p p P p x P p p p x p x x x − − = = + = +  ＋ = 两个直线方程之和仍为直线方程，所以 P－x 图也为直线。两点可确定一条直线， 即 当 xA = 0 时 0 P = pB 当 xA =1 0 P = pA 当 0 0 B 0 A 1 A A pA x = ，x = ，P = p x = 得 b 点 db 线长度 当 0 0 0, 1, A B B B pB x = x = P = p x = 得 a 点 ca 线长度 在 ab 线上任取一点 e 则 he=hg+hf (P= pA + pB ) he 总压线上的点表示总压 即总压等于分压之和 讨论 P－x 图 知 0 P  pA 0 P  pB 即 0 0 pB  P  pA 根据道尔顿分压定律 P p x P p y A A A A 0 = = 即 1 0 =  P p x y A A A ∴ A A y  x 同理 P p x P p y B B B B 0 = = 1 0 =  P p x y B B B ∴ B B x  y 即 当两不同饱和蒸汽压的纯液体混和成溶液，汽相里的成分和液相里的成分并不相同。“对于较 高蒸气压的液体，它在汽相里的成分大于它在液相里的成分。”这就是柯诺瓦罗夫·吉布斯定律， 该定律有还有另外一种说法：在两液体中，沸点较低的液体有较大的挥发性，因此有较高的蒸气压。 据此，则高汽压的液体就是低沸点的液体。“对于较低沸点的液体，它在汽相里的成分大于它在溶 液里的成分。” 故，在 P～x 图中，气相线在液相线之下。 柯诺瓦罗夫·吉布斯定律是分馏法的基础。因为当溶液成分和汽相成分完全相同时，两液体就根 本不能用分馏法分离。（参阅：黄子卿 物化 P122）。 实际混和液体和理想混合液体的偏差 （甲）溶液中各组分的分压大于拉乌尔定律的计算值，叫正偏差。 （乙）溶液中各组分的分压小于拉乌尔定律的计算值，叫负偏差。 讨论： p～x 图 线 1—苯与甲苯理想溶液； 线 2—乙醇与水非理想溶液对拉乌尔定律有正偏差； 线 3—硝酸与水非理想溶液对拉乌尔定律有负偏差