五、计算题（每题10分，共20分） (注意：答题时要列出详细运算步骤并计算出中间运算数值和最终计算结果。) 1.解：(I)HA≥H+A 平：0.10-0.00010.00010.0001 Ka=0.0001×0.0001/0.10-0.001)=1×107(2分) (2)a=0.0001/0.1×100%=0.1% (2分】 (3)稀释一倍后K不变，为1×10 (1分) Co=0.05mol.L Ka/C0=1×1070.05=2x105<10 图-C-144w a= 1107 (1分 c+)c.a0.05x1.414×10-7.07x10 pH-10g(7.07x10-54.15 (1分) (4)与0.10 molNaOH溶液等体积混合后，生成0.05mol'NaA NaA发生水解： A+H20HA+OH 起：0.10 00 平：0.10-x Xx Kb=Kw/Ka=1×10/1×107=x20.05-x) x=7x10mol.L- 则：cH)=1×1014/7×10mol.L p=14+lg(7x10-5)=9.85 (3分) 2.解：(1)正极为：Cr2021Cr3:负极为：Fe1Fe2+(2分) 则原电池为：(-)PIFe(c,Fc2(c训Cr,O2(c),Cr(cP(+) (2分) (2)电池电动势为：E-E(Cr2021Cr3)-E(Fe1Fe2=1.33-0.77=0.56V △G298K)=-ZFE=-6×96485×0.56=.3242kJ.m0l1(2分) ZFE-RTnK-8314×298×1nKL-324.2kJ.mol lnk130.8 K6.72×106 (2分) (3)在p=2时，其余离子浓度为1moL时电池电动势E 据能斯特方程式 E=6-0207=06-0g280d=036-0g2×28=06-028=-02w2分》 1 62 五、计算题（每题 10 分，共 20 分） （注意：答题时要列出详细运算步骤并计算出中间运算数值和最终计算结果。） 1. 解：(1)HA H+ + A- 平：0.10-0.0001 0.0001 0.0001 Kθ a=0.0001×0.0001/(0.10-0.001)= 1×10-7 （2 分） (2) α= 0.0001/0.1×100%= 0.1% （2 分） (3) 稀释一倍后 Kθ a 不变，为 1×10-7 （1 分） C0=0.05mol.L-1 Kθ a/ C0=1×10-7 /0.05=2×10-6 < 10-4 3 7 1.414 10 0.05 10 − − = = =  c Ka   =0.14% （1 分） c(H+)=c.a=0.05×1.414×10-3=7.07×10-5 pH=-log(7.07×10-5)=4.15 （1 分） (4)与 0.10 mol. l -1 NaOH 溶液等体积混合后，生成 0.05 mol. l -1 NaA NaA 发生水解： A- + H2O HA + OH- 起： 0.10 0 0 平： 0.10-x x x Kθb= Kθw/Kθ a = 1×10-14/1×10-7=x2 /(0.05-x) x=7×10-5mol.L-1 则：c(H+ )=1×10-14/7×10-5mol.L-1 pH=14+lg(7×10-5 )=9.85 （3 分） 2. 解：（1）正极为： Cr2O7 2- / Cr3 ；负极为：Fe3+/ Fe2+ （2 分） 则原电池为：（-）Pt| Fe3+(c1), Fe2+ (c2)|| Cr2O7 2- (c1 ’ ), Cr3+(c2 ’ )|Pt(+) （2 分） (2) 电池电动势为：E θ= Eθ (Cr2O7 2- / Cr3+) -E θ (Fe3+/ Fe2+)=1.33-0.77=0.56 V ΔrGm θ (298K)=-ZFEθ=-6×96485×0.56=-324.2kJ.mol-1 （2 分） -ZFEθ=-RTlnKθ=-8.314×298×lnKθ=-324.2kJ.mol-1 lnKθ=130.8； Kθ=6.72×1056 （2 分） (3) 在 pH=2 时，其余离子浓度为 1mol.L -1 时电池电动势 E 据能斯特方程式： V z c H E E 28 0.56 0.28 0.28 6 0.0592 0.56 0.01 1 lg 6 0.0592 0.56 ( ) 1 lg 0.0592 1 4 1 4 = − = − = −  = − = +  （2 分）