第5章 酸碱滴定法 基本内容 1,酸碱的基本概念 目前，有关酸碱的理论约有十余种，主要有电离理论，溶剂理论，电子理论和质子理 论，但在分析化学中广泛采用的是布朗斯台德的质子理论。下面有关酸碱的定义都是根 据质子理论给出的。 1.1酸碱的定义 酸：能给出质子的物质。如：HCI、HCO;、NH等。 碱：能接受质子的物质。如：OH、CO}、NH,、HCO;等。 两性物质：既能给出质子又能接受质子的物质。如：HCO;、H,PO:、HPO?、H,O 等。 1.2酸碱的强度 酸的强度是指给出质子的能力，其强弱以K,值来衡量。 碱的强度是指得到质子的能力，其强弱以K。值来衡量。K,值越大，或pK,越小，其酸性 越强；K,值越大，或pK越小，其碱性越强。 共轭酸碱对：某酸HB给出一个质子形成相应的碱Bˉ，称B为B的共轭碱：反之，Bˉ得到 一个质子而形成相应的酸B,称B为B的共轭酸，共轭酸碱对之间只相差一个质子。 如：HAc一Ac、H,O一OH、NH,一NH、H,PO,一H,PO:等是共轭酸碱对；而 H,PO4一PO则不是共轭酸碱对。对于共轭酸碱对来说，酸的酸性越强，其共轭碱的碱 性越弱。 1.3浓度，活度和活度系数 活度就是溶液中“有效浓度”。a=rc,比例系数r:称为i种离子的活度系数，它是衡 量实际溶液和理想溶液之间偏差大小的尺度。对于强电解质溶液，当溶液的浓度极稀时， 离子之间的距离是如此之大，以致离子之间的相互作用力小至可以忽略不计，这时r:可 视为等于1，所以a=c。对于高浓度电解质溶液中离子的活度系数，由于情况太复杂， 4848 第 5 章 酸碱滴定法 基本内容 1 . 酸碱的基本概念 目前，有关酸碱的理论约有十余种，主要有电离理论，溶剂理论，电子理论和质子理 论，但在分析化学中广泛采用的是布朗斯台德的质子理论。下面有关酸碱的定义都是根 据质子理论给出的。 1.1 酸碱的定义 酸：能给出质子的物质。如: HCl 、 − HCO3 、 + NH4 等。 碱：能接受质子的物质。如： − OH 、 2− CO3 、 NH3 、 − HCO3 等。 两性物质：既能给出质子又能接受质子的物质。如： − HCO3 、 − H2PO4 、 2− HPO4 、 H2O 等。 1.2 酸碱的强度 酸的强度是指给出质子的能力,其强弱以 Ka 值来衡量。 碱的强度是指得到质子的能力,其强弱以 Kb 值来衡量。 Ka 值越大,或 p Ka 越小,其酸性 越强； Kb 值越大,或 p Kb 越小,其碱性越强。 共轭酸碱对:某酸 HB 给出一个质子形成相应的碱 B ― ,称 B ―为 HB 的共轭碱；反之,B ―得到 一个质子而形成相应的酸 HB,称 HB 为 B ―的共轭酸,共轭酸碱对之间只相差一个质子。 如:HAc ―—Ac ―、 H2O — − OH 、 NH3 — + NH4 、 H3PO4 — − H2PO4 等是共轭酸碱对；而 H3PO4 — 3− PO4 则不是共轭酸碱对。对于共轭酸碱对来说，酸的酸性越强，其共轭碱的碱 性越弱。 1.3 浓度,活度和活度系数 活度就是溶液中“有效浓度”。a r c = i ,比例系数 ri称为 i 种离子的活度系数，它是衡 量实际溶液和理想溶液之间偏差大小的尺度。对于强电解质溶液，当溶液的浓度极稀时， 离子之间的距离是如此之大，以致离子之间的相互作用力小至可以忽略不计，这时 ri可 视为等于 1，所以 a = c 。对于高浓度电解质溶液中离子的活度系数，由于情况太复杂