则I()=∫，i(u)dN=∫Nok exp(-k.)nF(2DoC0)aMp2(t-)“du NokanF(2D,c0)Wvn(2”-26∫gT。k.ydr) 0 "k很人时、e1k都很小，上：式边方折号内第项可忽略，7仁： I(t)=2nFNo 2DoCo)3:Mt (22) 山此可见，当k很大时，I(t)与t1?有线性关系。因而无法与同时成核区别，实际上，可以 把同时成核看作逐渐成核的一个极端，式(20)可说明这种情况。因为km很大时，xP (-kt)+0,N-→No,逐渐成核趋于其极端之一同时成核。 在km不很大，但t较长，以致kn很大时，也可得到式(22)的关系。扩散区重叠的影响 与此有某些类似。 为了避免这两种成核类型的误判，要仔细考察极化曲线的趋势，用极化出线的上升部分 的前半段来处理数据。如能采用快速的采集数据装置，如各种瞬态数据记录器和微型计算机 等，会有助于减少这种误判。 3结 论 在熔盐电镀巾中，镀层质量的控制在工艺上办法较少，成核和长大可能成为控制镀层质量 的重要手段。 直接用电化学关系来推导成核和长大的理论公式比经典方法更直接明胨，所得的一柴关 系更加普遍，并且易于确切了解和使用。 参考文献 C1〕Inman,D.；Vargas,T.；Duan,S.Z.(段淑贞)；Dudley,P.:Proceed- ing,4 th Inter.Symp.on Molten Salts,San I'rancisco,1983 Pub. 1994),515 (2 Hills,G.J.et al:Electrochem.Acta,19 (1971),657 3 Erdey-Gruz,T.;Volmer,M.:Z.Physik.Chem.A.150(1931),203 (4 Thirsk,H.R.;Harrison,J.A.:A Guide to the study of electrode kinetics,117,Academic Press,London,and New York,(1972) (5 Bard,A.J.Faulkner,L.A.:Electromical Methods,143,John wiley and Sons,New York,1980 84贝。 ， 丁 ‘ ， 一 丁 一 ， 宜 ’ ’ ’ ‘ 一 ‘ ’ 一 ‘ ’ 二 兀 ‘ ’ ‘ ’ 一 ’ ‘ · 纷二 兰 侧 了 汀 」 一 、 卜 飞二 几 ” ‘ 、 ” 一 火 、 很 戈时 ， 一 “ 和 ， 邻很 小 ， 几式 右 也 方 沂 号内 第 ’ 项 可 忽 略 ， 价 仁 二 究 。 “ 一 ’ 入侄 ‘ ’ 一 ” ‘ 么 由此 可 见 ， 当 很 大 时 ， 与 ‘ 有 线性关 系 。 因而 无 法 一 与同时 成核 区别 。 实 际 上 ， 可 以 把 同时 成 核看作逐渐成核的 一个 极端 ， 式 可 说 明这 种 情 况 。 因 为 、 很 大 时 ， “ 一 ，、 ‘ ， 一卜 。 ， 逐 渐 成 核趋 于 其极端 之 一 同时 成核 。 在 不很 大 ， 但 较 一 长 ， 以致 很 大时 ， 也可 得到 式 的 关 系 。 扩 散区 重叠 的 影响 与此 有 某些 类似 。 为 了避免这两 种 成核 类型 的误 判 ， 要 仔细考 察 极化 曲线 的趋 势 ， 用 极化 曲线 的 上 升部分 的前半 段来处 理 数据 。 如能采 用 快速 的采 集 数据 装 置 ， 如 各种瞬 态 数 据记录 器 和微型计算机 等 ， 会有 助 于减少这种误 判 。 结 论 在熔 盐电镀 中 ， 镀 层 质 量的 控制在工 艺 上办 法 较少 ， 成核 和 长大可 能 成 为控制镀层 质量 的 重要 手 段 。 直 接 用 电 化学 关 系来推 导成 核 和 长大的 理 论 公 式 比 经 典方 法更 直接 明燎 ， 所 得 的一些 关 系 更加 普遍 ， 并 且 易于确切 了解和使用 。 参 考 文 献 〔 〕 ， ， ， 段 淑 贞 ， ， 人侄 ， 、 了 ， ， 〔 〕 ， ， 迁 ， 〔 〕 一 ， ， 于 ， 引 入 丈 ， 〔 〕 ， 之 ， ， 一 ， ， ， ， 、 ， 〔 〕 ， ， 人 ， ， ，