CH2=CH-CH2-C=CH Br2 CH2-CH-CH2-C≡CH Br 4.5-二溴-1-戊炔 炔烃的亲电加成不如烯烃活泼的原因,是由于不饱和碳原子的杂化状态不同造成的。叁 键中的碳原子为sp杂化,与驴p2和p3杂化相比,它含有较多的s成分。s成分多,则成键 电子更靠近原子核,原子核对成键电子的约束力较大,所以叁键的电子比双键的电子难 以极化。换言之,$杂化的碳原子电负性较强,不容易给出电子与亲电试剂结合,因而叁 键的亲电加成反应比双键的加成反应慢 不同杂化态碳原子的电负性大小顺序为:9>y2>gp (3)与卤化氢加成炔烃与烯烃一样,可与卤化氢加成,并服从马氏规则。反应是分 两步进行的,控制试剂的用量可只进行一步反应,生成卤代烯烃。 CH=CH-r=/ HrCH3-CHI2 碘乙烯 1,1-二碘乙烷 CHCHCECH HBr- CH3 CH2C=CH,HBr CH3 CH2C-CH3 2-溴-1-丁烯 22-二溴丁烷 乙炔和氯化氢的加成要在氯化汞催化下才能顺利进行。例如 CH= CH-HCI,CH2=CHC、1二氯乙烷 HOrCH3 CHCh 氯乙烯 氯乙烯是合成聚氯乙烯塑料的单体 (4)与水加成在稀硫酸水溶液中,用汞盐作催化剂,炔烃可以和水发生加成反应 例如,乙炔在10%硫酸和5%硫酸汞水溶液中发生加成反应,生成乙醛,这是工业上生产 乙醛的方法之一 CH-CH+HOH-,=CH-OH H2 CH3-CHO 乙烯醇 反应时,首先是叁键与一分子水加成,生成羟基与双键碳原子直接相连的加成产物,称 为烯醇。具有这种结构的化合物很不稳定,容易发生重排,形成稳定的羰基化合物。 炔烃与水的加成遵从马氏规则,因此除乙炔得到乙醛外,其他炔烃与水加成均得到酮。 RC≡CH+HOH RC=CH 重排 H2SO4 R-C-CH3 由于汞盐有剧毒,因此很早已开始非汞催化剂的研究,并已取得很大进展。 2.氧化反应 炔烃可被高锰酸钾等氧化剂氧化,生成羧酸或二氧化碳。4,5-二溴 -1-戊炔 CH2 CH2 C CH + Br2 CH2 CH CH2 C CH Br Br CH 炔烃的亲电加成不如烯烃活泼的原因，是由于不饱和碳原子的杂化状态不同造成的。叁 键中的碳原子为 sp 杂化，与 sp2 和 sp3 杂化相比，它含有较多的 s 成分。s 成分多，则成键 电子更靠近原子核，原子核对成键电子的约束力较大，所以叁键的π电子比双键的π电子难 以极化。换言之，sp 杂化的碳原子电负性较强，不容易给出电子与亲电试剂结合，因而叁 键的亲电加成反应比双键的加成反应慢。 不同杂化态碳原子的电负性大小顺序为：sp>sp2>sp3。 （3）与卤化氢加成 炔烃与烯烃一样，可与卤化氢加成，并服从马氏规则。反应是分 两步进行的，控制试剂的用量可只进行一步反应，生成卤代烯烃。 碘乙烯 1,1- 二碘乙烷 CH CH CH2 CH3 HI CHI HI CHI2 2-溴-1-丁烯 2,2-二溴丁烷 Br CH3CH2C CH CH3 HBr HBr Br CH3CH2C CH2 Br CH3CH2C 乙炔和氯化氢的加成要在氯化汞催化下才能顺利进行。例如： HgCl HgCl2 2 氯乙烯 1,1- 二氯乙烷 CH CH CH2 CH3 HC HCl l CHCl CHCl2 氯乙烯是合成聚氯乙烯塑料的单体。 （4）与水加成 在稀硫酸水溶液中，用汞盐作催化剂，炔烃可以和水发生加成反应。 例如，乙炔在 10 %硫酸和 5 %硫酸汞水溶液中发生加成反应，生成乙醛，这是工业上生产 乙醛的方法之一。 CH CH + CH2 CH CH3 CH HgSO4 H2SO4 HOH OH 重排 O 乙烯醇 乙醛 反应时，首先是叁键与一分子水加成，生成羟基与双键碳原子直接相连的加成产物，称 为烯醇。具有这种结构的化合物很不稳定，容易发生重排，形成稳定的羰基化合物。 炔烃与水的加成遵从马氏规则，因此除乙炔得到乙醛外，其他炔烃与水加成均得到酮。 R C O CH3 RC CH RC 重排 HOH OH H2SO4 HgSO4 CH2 + 由于汞盐有剧毒，因此很早已开始非汞催化剂的研究，并已取得很大进展。 2．氧化反应 炔烃可被高锰酸钾等氧化剂氧化，生成羧酸或二氧化碳