实验11苯乙烯-顺丁烯二酸酐的交替共聚 、目的要求 1 了解苯乙烯与顺丁稀二酸酐发生自山基交替共聚的基本原理 2、掌屋自山基溶液聚合的实施方法及聚合物折出方法。 3、学会除氧、充氮以及隔绝空气条件下的物料转移和聚合方法， 二、基本原理 顺丁烯二酸酐山于空间位阻效应在一般条件下很难发生均聚，而苯乙稀山于共轭效应很 易均聚，当将上述两种单体按一定配比混合后在引发剂作用下却很容易发生共聚，而且共聚 产物具有规整的交替结构，这与两种单体的结构有关。顺丁烯二酸酐双键两端带有两个吸电 子能力很强的酸酐基团，使酸酐中的城碳双键上的吃子云密度降低而带部分的正电荷，而苯 乙烯品一个大共都体系，在正由性的顺丁烯一酸肝的透导下，装环的由荷向双键移动，使成 碳双键上的电子云帝度增加而带部分的负电荷，这两种带有相反电荷的单体构成了受电子体 (Accepter)给电子体(Donor)体系，在静电作用下很容易形成一种电荷转移络合物，这种络 物可看作一个大单体，在引发剂作用下发生自山基共聚合，形成交替共聚的结构。下式所 示 Mr+M: MM,(络合物) -MM·+MM,(络合物) -MMMM· 另外，山©值和竞聚率亦可判定两种单体所形成的共聚物结构。山于苯乙烯的心值为- 0.8而顺丁烯二酸肝的e值为2.25，二者相差很大，因此发生交替共聚的趋势很大。在60℃ 时苯乙烯(M)-顺丁烯二酸断(M)的竞聚率分别为0.01和0，山共聚组成微分方程可阁 1岛 d[M 当惰性单体顺丁烯二酸的用量远大于易均聚单体苯乙烯时， ,持于零，共聚反应造于生成理想的交；结构。 M 两单体的结构决定了所生成的交替共聚物，不溶于非极性或极性较小的溶剂，如四氯化 碳、氯仿、苯、甲苯等，而可溶于极性较强的四氢呋响、二氧六环、二甲基甲酰胺、乙酸乙 酯等。鉴于上述特点，制备苯乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物采用溶液聚合和沉淀聚合两种 方法。本实验选用乙酸乙脂作溶剂，采用溶液聚合的方法合成交替共聚物，而后训入工业酒 精使产物析出，此方法只适用于实验室制备。 主要试剂和仪器 二、主要试剂 名称 试剂 规格 用量 单体 苯乙烯 除去阻聚剂，纯度99% 0.6ml 顺丁烯二酸 A.R 0.5g 引发 过氧化二苯甲酰C卫，重结品精制 0.05g 溶剂 乙酸乙图 C.P 15ml 沉淀剂 工业酒精 工业级 15~20ml