时合箭 】整理得小 c+K a2 当c≥20K,2 c Ka<20Kw ]= K Kw+2cKa NH: (近似式) c 当c<20K,2cKaN:≥20Kw ] 2K Ka NH:c (近似式) C+Ka2 当e≥20K,2cKar≥20K,Ir]=2KKa (最简式)。 4.5.6(H)S 设(NH4)2S的浓度为c mol-L,则质子条件为: [H*]=or]+[wH]-[s]-2H,S 由于(NH4)2S溶液呈弱碱性,质子条件中的[H]、[HS],甚至[OH]也都可以忽略。 而[HS]≈[NH,]。并且H,S的Ka,=1.2×105很小,水解常数Kh= Kw≈8.3较大 故可以认为S2-在水中几乎全部转变为HS,即[HS]≈C, 2cKaE一,所以I]=Kar: 所以s-]小c*百r+Ka (最简式)。 4.5.7(H)C0 设(NH4)2CO3的浓度为e mol-L,则质子条件为 [H]=[OH]+[NH,]-[HCO;]-2[H,CO3] 由于溶液呈弱碱性,并且当浓度c很小时,质子条件中的[H,CO3],[H],[OH]都可 以忽略,即[NH,]≈[HCO]。由于溶液为弱减性,故[H,CO3]很小,所以只考虑CO 的第一级水解, 则 2cKaN时 H+Ka NH: H*+K. 整理得: ] Ka ++8 Ka (最简式)。 2 4.5.8氨基酸HNRC00H 氨基酸是两性物质,在溶液中以双极离子H,NRC00的形式存在。它既能起酸的作用: HNRC00+H20=HNRC00ˉ+H,0,又能起碱的作用:H,NRC00+H20=HNRC00H+OH。 它的酸解离形式如下: 5757 得:[ ] [ ] [ ] [ ] 2 4 a w NH K c H H 2cKa H K H + + + + = + − + 整理得[ ] ( ) 2 4 2 a a w NH c K K K 2cKa H + + = + + 当 c≥20 2 Ka , 2c + NH4 Ka <20 Kw , [ ] ( ) c K K 2cKa H 4 a 2 w NH + + = + (近似式) 当 c<20 2 Ka , 2c + NH4 Ka ≥20 Kw , [ ] 2 4 2 a a NH c K 2K Ka c H + = + + (近似式) 当 c≥20 2 Ka , 2c + NH4 Ka ≥20 Kw , [ ]= + + 4 a 2 NH H 2K Ka (最简式)。 4.5.6 (NH4)2S 设(NH ) S 4 2 的浓度为 c mol·L-1,则质子条件为: [H ] [OH ] [NH ] [HS ] [H S] = + 3 − − 2 2 + − − 由于(NH ) S 4 2 溶液呈弱碱性,质子条件中的[ + H ]、[ H2S],甚至[ − OH ]也都可以忽略, 而[ − HS ]≈[ NH3 ]。并且 H2S的 2 Ka =1.2×10 ―15很小,水解常数 2 a w h K K K = ≈8.3 较大, 故可以认为 2− S 在水中几乎全部转变为 − HS ,即[ − HS ]≈c‚ 所以 [ ] [ ] + + + ≈ ≈ + − 4 4 NH NH H Ka 2cKa HS c , 所以[ ]= + + NH4 H Ka (最简式)。 4.5.7 (NH4)2CO3 设( ) NH4 2CO3 的浓度为 c mol·L-1,则质子条件为 [ + H ]=[ − OH ]+[ NH3 ]―[ − HCO3 ]―2[ H2CO3 ] 由于溶液呈弱碱性,并且当浓度 c 很小时,质子条件中的[ H2CO3 ] ,[ + H ],[ − OH ]都可 以忽略,即[ NH3 ] ≈[ − HCO3 ]。由于溶液为弱减性,故[ H2CO3 ]很小,所以只考虑 2− CO3 的第一级水解, 则 [ ] [ ] [ ] 2 4 4 NH a NH H K H c H Ka 2cKa + ≈ + + + + + + 整理得: [ ] 2 Ka K a 8K Ka H 4 2 4 NH4 a NH 2 NH+ + + + + = + (最简式)。 4.5.8 氨基酸 H2NRCOOH 氨基酸是两性物质,在溶液中以双极离子+H3NRCOO ―的形式存在。它既能起酸的作用: +H3NRCOO ― +H2O=H2NRCOO ― + H3O +,又能起碱的作用: +H3NRCOO ― +H2O= +H3NRCOOH+OH ―。 它的酸解离形式如下: