的摩尔体积(实验值5975cm3mol)已知373K时的vral系数如下(单位: cm' mol1), B1=-20,B22=-241,B3=-621,B12=-75,B13=-122,B23=-399 解:若采用近似计算(见例题2-7)V=RT/P+B,混合物的vira系数是 B=22V,, Bu=yIB1+J2B2+y3B3+2y1 B12+2y223B23+2y3y1B31 20-241-621-2×75-2×122-2×399 丿=RT/P+B=8.314×373.15/0.5-23044=5974298cm3mol 7.用 Antoine方程计算正丁烷在50℃时蒸汽压:用PR方计算正丁烷在50℃时饱和汽、液相 摩尔体积(用软件计算);再用修正的 Rackett程计算正丁烷在50℃时饱和液相摩尔体 积。(液相摩尔体积的实验值是106.94cm3mol-)。 解:查附录得 Antoine常数:A=6.8146,B=2151.63C=-3624 临界参数T=4254K,P=3.797MPa,a=0.193 修正的 Racket程常数:a=0.2726,B=0.0003 2151.63 lnPS=6.8146 -3624+7PS=0.504MPa 由软件计算知=103.0193cm3mol-1,=4757469cm3mol 利用Raet方程=(RTe/P+(-T丹 vsl=107.01cm'mol-1 8.试计算一个125cm的刚性容器,在50℃和18745MPa的条件下能贮存甲烷多少克(实验 值是17克)?分别比较理想气体方程、三参数对应态原理和PR方程的结果(PR方程可 以用软件计算)。 解:查出T=190.58KP=4604MPa,o=0011 利用理想气体状态方程PI=nRTn= P 0.872 14g RT PR方程利用软件计算得=122.7268cm31mol→n=1.02→m=16.3g 9.试用PR方程计算合成气(H2:N2=1:3mol)在40.MPa和573,15K摩尔体积(实验值为 135.8cm3moll,用软件计算)。 解:查出 T=3.19,P=1.297MPa,a=-0.22 T=126.15K,P=3.394MPa,o=0.045 10.欲在一7810cm3的钢瓶中装入了1000g的丙烷,且在253.2℃下工作,若钢瓶的安全工作 压力10MPa,问是否有危险 查出T=36985K,P=4249MPa,=0.152 由软件可计算得V=346.5058cm3/mol的摩尔体积(实验值 5975cm3mol-1 )。已知 373.15K 时的 virial 系数如下（单位：cm3 mol-1）， B11 = −20 , B22 = −241, B33 = −621, B12 = −75 , B13 = −122 , B23 = −399 。 解：若采用近似计算（见例题 2-7） V = RT / P + B ,混合物的 virial 系数是 230.44 9 20 241 621 2 75 2 122 2 399 3 2 1 2 1 2 2 2 3 2 3 2 3 1 3 1 2 2 3 2 1 2 2 1 3 1 3 1 = − − − − −  −  −  = = = + + + + + = = B y y Bi j y B y B y B y y B y y B y y B i j i j V = RT / P+ B = 8.314373.15/0.5− 230.44 = 5974.298 cm3 mol-1 7. 用Antoine方程计算正丁烷在50℃时蒸汽压；用PR方计算正丁烷在50℃时饱和汽、液相 摩尔体积（用软件计算）；再用修正的Rackett方程计算正丁烷在50℃时饱和液相摩尔体 积。（液相摩尔体积的实验值是106.94cm3 mol-1）。 解：查附录得Antoine常数：A=6.8146,B=2151.63,C=-36.24 临界参数Tc=425.4K,Pc=3.797MPa,ω=0.193 修正的Rackett方程常数：α=0.2726,β=0.0003  − + = − T P S 36.24 2151.63 ln 6.8146 P MPa S = 0.504 由软件计算知 3 1 103.0193 − V = cm mol sl ， 3 1 4757.469 − V = cm mol sv 利用Rackett方程  ( ) 2 / 7 1 (1 ) ( / ) 1 Tr C C r sl V RT P T + − =  +  − 3 1 107.01 − V = cm mol sl 8. 试计算一个125cm3的刚性容器，在50℃和18.745MPa的条件下能贮存甲烷多少克（实验 值是17克）？分别比较理想气体方程、三参数对应态原理和PR方程的结果（PR方程可 以用软件计算）。 解：查出Tc=190.58K,Pc=4.604MPa,ω=0.011 利用理想气体状态方程 PV = nRT m g RT PV n = = 0.872  = 14 PR方程利用软件计算得 V 122.7268cm / mol n 1.02 m 16.3g 3 =  =  = 9. 试用PR方程计算合成气（ H2 : N2 = 1: 3 mol）在40.5MPa和573.15K摩尔体积（实验值为 135.8cm3 mol-1，用软件计算）。 解：查出 Tc=33.19, Pc=1.297MPa, ω=-0.22 Tc=126.15K, Pc=3.394MPa,ω=0.045 10. 欲在一7810cm3的钢瓶中装入了1000g的丙烷，且在253.2℃下工作，若钢瓶的安全工作 压力10MPa，问是否有危险？ 解：查出Tc=369.85K,Pc=4.249MPa,ω=0.152 由软件可计算得 V 346.5058cm / mol 3 =