在p:iD[Cayp=[Y门p=[Cu]p=10-6mol.L [CuY]sp [CaY]sp ii) YCulK(CuY)ICalK(CaY) 10-20 [CaYlp 死 1060s+18s-10P2+1o7,[CaYy=10-605ol.L [CaY]p10-20 在ep:i) ICayXCuY)-ICul0m- i)CaYl=Y'=Y'10-AY=10=10~mol.L [CuYlp ICaYlp ii) ICl(CuY)-Cal(Cav)CaY0ml- 4.15用控制酸度的方法分步滴定浓度均为2×102mol·L1的Th4+和La3+。若EDTA浓度 也为2×102mol·L1,计算： (1)滴定Th+的合适酸度范围：(IgK'(ThY)最大，Th(OH4不沉淀)： (2)以二甲酚橙为指示剂滴定Th4+的最佳pH值： (3)以二甲酚橙为指示剂在pH5.5继续滴定La+,终点误差多大？ 答案 Th+Y→ThY OY(H) QY(Ca) Ig K(ThY )=23.2 Ig K(LaY)=15.4 (1)当=(La)时为pH低限 C%o=Ca=1+LaK(LaY)=10-2.0+4=103.4 查ga~PH图，得最高酸度pH2.1 10440 [OH ] VTh#1 V2x10-10-06 pH=3.4 适宜的pH范围为pH2.1~3.4 (2)最佳pH值为(p,=(pTp之pH lgK(ThY")=gK(ThY)-lga=23.2-13.4=9.8{}在 sp：i） 6.05 1 [CaY]sp [Y ] sp [Cu ] sp 10 mol L − − =  =  =  ii) [Ca] (CaY) [CaY] [Cu] (CuY) [CuY] [Y] sp sp sp sp sp K K =  = 即 2.0 sp 6.05 18.8 2.0 10.7 10 [CaY] 10 10 − − + − + = ， 6.05 1 [CaY] 10 mol L − −  =  在 ep：i) 3.3 1 1 0.1 8.8 2.0 ep ep ep ep 10 mol L 10 10 (CuY ) [Cu] [CaY] [CaY] [Y ] − − − − = =    =  = K ii) pY 6.05 2.75 3.3 1 ep ep sp [CaY] [Y ] [Y ] 10 10 10 mol L − − + − − = =  = =    iii) ep ep 3.3 1 ep ep ep ep [CuY] [CaY] [Y] , [CaY] 10 mol L [Cu] (CuY) [Ca] (CaY) K K − − = = =  4.15 用控制酸度的方法分步滴定浓度均为 2×10-2 mol·L -1 的 Th4+和 La3+。若 EDTA 浓度 也为 2×10-2 mol·L -1，计算： （1）滴定 Th4+的合适酸度范围；（lgK′(ThY)最大，Th(OH)4 不沉淀）； （2）以二甲酚橙为指示剂滴定 Th4+的最佳 pH 值； （3）以二甲酚橙为指示剂在 pH5.5 继续滴定 La3+，终点误差多大？ 答案 Th + Y ThY H+ La Y(H) Y(Ca) lg K(ThY ) = 23.2 lg K(LaY) = 15.4 （1）当 Y(H) Y  = (La) 时为 pH 低限 2.0 15.4 13.4   Y(H) Y(La) 1 [La] (LaY) 10 10 K − + = = + = = 查 Y(H) lg ~ pH  图，得最高酸度 pH=2.1 10.6 4 2 44.0 4 4 sp 10 2 10 10 [Th ] [OH ] − − − + − =  = = K pH=3.4 适宜的 pH 范围为 pH 2.1~3.4 （2）最佳 pH 值为 t sp (pTh) = (pTh) 之 pH lg (ThY ) lg (ThY) lg 23.2 13.4 9.8 K K  = − = − =  Y  