八、光谱 (1)紫外光谱 1生色基:能在某一段光波内产生吸收的基团称为这一段波长的生色基。紫外光谱 的生色基是:碳碳共轭结构、含有杂原子的共轭结构、能进行n→π*跃迁的基团、能进 行n→σ*跃迁并在近紫外区能吸收的原子或基团 2红移:使最大吸收峰向长波方向移动的现象称为红移现象 3伍德沃德和费塞尔规则:用来估算二烯烃,多烯烃及共轭烯酮类化合物的紫外吸 收λ-x位置的经验规则,一般计算值与实验值之间的误差约为±5nm。(参见表5-8)。 4助色基:非键电子与π电子的共轭即为p-x共轭,p-x共轭使电子活动范围增大 吸收向长波方向位移,并使颜色加深,这种效应称为助色效应,这种基团称为助色基, 如OH,OR,一NH2,一NR2,-SR,卤素等均是助色基 5减色效应:使ε值减弱的效应称为减色效应。 6紫外光谱图:紫外光谱图提供两个重要的数据:吸收峰的位置和吸收光谱的吸收 强度。紫外光谱图以波长(nm)为横坐标,指示吸收峰的位置:以吸光度为纵坐标 指示了吸收峰的吸收强度。在图中,化合物对电磁辐射的吸收性质是通过一条吸收曲线 来描述的 7紫外吸收光谱:由于分子中价电子的跃迁而产生的吸收光谱称为紫外吸收光谱 也可以称它为电子光谱 8紫(蓝)移:最大吸收峰向短波方向移动的现象称为紫(蓝)移现象 9增色效应:使ε值增加的效应称为增色效应。 (2)红外光谱 1红外光谱:原子和分子所具有的能量是量子化的,称之为原子或分子的能级,有 平动能级、转动能级、振动能级和电子能级。基团从基态振动能级跃迁到上一个振动能 级所吸收的辐射正好落在红外区,所以红外光谱是由于分子振动能级的跃迁而产生的 2红外光谱图:红外光谱图的横坐标是红外光的波长(pm)或波数(cm1),纵坐 标是透过率T或吸光度A。A与T的关系是A=g(1/)。中间是一条吸收曲线。吸收 曲线的吸收峰形状是各不相同的,一般分为宽峰、尖峰、肩峰,双峰等类型。 3泛频峰:计+吃,2…吸收峰称为合频峰,η一,2ⅵ一1…吸收峰称为差频 峰,合频峰与差频峰统称为泛频峰 4伸缩振动:键长改变的振动。分为对称伸缩振动(v)和反对称伸缩振动(κ) 两种 5官能团区和指纹区:从IR谱的整个范围来看,可分为4000~1350cm-1与 1350~650cm-两个区域。4000-1350cm-区域是由伸缩振动产生的吸收带,光谱比较简 单但具有很强的特征性,称为官能团区。官能团区的吸收带对于基团的鉴定十分有用, 是红外光谱分析的主要依据。在1350-650cm区域,有C-O,C—X的伸缩振动和C ￡C的骨架振动,还有力常数较小的弯曲振动产生的吸收峰,因此光谱非常复杂。该区八、光谱 （1）紫外光谱 1 生色基：能在某一段光波内产生吸收的基团称为这一段波长的生色基。紫外光谱 的生色基是：碳碳共轭结构、含有杂原子的共轭结构、能进行 n→π*跃迁的基团、能进 行 n→σ*跃迁并在近紫外区能吸收的原子或基团。 2 红移：使最大吸收峰向长波方向移动的现象称为红移现象。 3 伍德沃德和费塞尔规则：用来估算二烯烃，多烯烃及共轭烯酮类化合物的紫外吸 收λmax 位置的经验规则，一般计算值与实验值之间的误差约为±5nm。（参见表 5-8）。 4 助色基：非键电子与π电子的共轭即为 p-π共轭，p-π共轭使电子活动范围增大， 吸收向长波方向位移，并使颜色加深，这种效应称为助色效应，这种基团称为助色基， 如—OH，—OR，—NH2，—NR2，—SR，卤素等均是助色基。 5 减色效应：使ε值减弱的效应称为减色效应。 6 紫外光谱图：紫外光谱图提供两个重要的数据：吸收峰的位置和吸收光谱的吸收 强度。紫外光谱图以波长（nm）为横坐标，指示吸收峰的位置；以吸光度为纵坐标， 指示了吸收峰的吸收强度。在图中，化合物对电磁辐射的吸收性质是通过一条吸收曲线 来描述的。 7 紫外吸收光谱：由于分子中价电子的跃迁而产生的吸收光谱称为紫外吸收光谱。 也可以称它为电子光谱。 8 紫（蓝）移：最大吸收峰向短波方向移动的现象称为紫（蓝）移现象。 9 增色效应：使ε值增加的效应称为增色效应。 （2）红外光谱 1 红外光谱：原子和分子所具有的能量是量子化的，称之为原子或分子的能级，有 平动能级、转动能级、振动能级和电子能级。基团从基态振动能级跃迁到上一个振动能 级所吸收的辐射正好落在红外区，所以红外光谱是由于分子振动能级的跃迁而产生的。 2 红外光谱图：红外光谱图的横坐标是红外光的波长（m）或波数（cm —1），纵坐 标是透过率 T 或吸光度 A。A 与 T 的关系是 A=lg（1/T）。中间是一条吸收曲线。吸收 曲线的吸收峰形状是各不相同的，一般分为宽峰、尖峰、肩峰，双峰等类型。 3 泛频峰：1+2，21+2…吸收峰称为合频峰，1—2，21—2…吸收峰称为差频 峰，合频峰与差频峰统称为泛频峰。 4 伸缩振动：键长改变的振动。分为对称伸缩振动（s）和反对称伸缩振动（as） 两种。 5 官能团区和指纹区：从 IR 谱的整个范围来看，可分为 4000~1350cm —1 与 1350~650cm—1两个区域。4000~1350cm—1 区域是由伸缩振动产生的吸收带，光谱比较简 单但具有很强的特征性，称为官能团区。官能团区的吸收带对于基团的鉴定十分有用， 是红外光谱分析的主要依据。在 1350~650cm—1区域，有 C—O，C—X 的伸缩振动和 C —C 的骨架振动，还有力常数较小的弯曲振动产生的吸收峰，因此光谱非常复杂。该区