总第119期2002年第5期 安徽化工 从铂钯精矿中回收贵金属工艺选择 王爱荣李春侠 (铜陵有色集团公司金口岭铜矿,244000 摘要概述了金、银、铂、钯回收提纯的有关化学反应原理,拟定了从铂钯精矿中回收金、银、铂、钯的工艺流程,采用硫酸化焙烧,酸浸除 贱金属,富集贵金属,再氯化分别提取贵金属,获得了满意的生产指标,金属回收率分别为:Au98.1%,Ag97.2%,Pt93.0%,Pd95.6%。 词铂钯精矿贵金属工艺选择 1前言 用亚硫酸钠还原成粗金粉。在铂钯氯络酸氨盐中加入氨水、氯钯 在从铜阳极泥回收金银的生产过程中,贵金属大量富集在酸铵溶于氨水而氯铂酸铵不溶,从而实现了铂与钯的分离 氯化液萃取金后的残余液中,采用锌块置换,置换物中富含金银 PC+2NHC1= NH APtci↓+2C 铂钯,俗称铂钯精矿。从铂钯精矿中回收铂钯,是我国铂钯回收的 PdC12-+2NH C1=NH DPdCl,+2cI- 重要途径。由于贵金属具有显著的物理化学性质,广泛应用于国 2H Au Cl+3Na S03+3H 0=2Au 1+3Na S0.+8HCI 防、科技,在国民经济中起着重要的作用。又由于其在地壳中含量 NH +Pdcle △ bDcL+Cl 稀少,价值昂贵,因而从铂钯精矿中回收贵金属,意义重大 NH JPdC1+4NH OH= [Pd NH 3),C1+2NH C1+4H-0 通过查阅资料,小型试验,本文拟定了从铂钯精矿中回收金22.4铂的精炼:铂的精炼普遍采用的有氯化铵反复沉淀法和溴酸 银铂钯的工艺流程。采用硫酸化焙烧,酸浸除贱金属,富集贵金钠水解法。利用氯化铵反复沉淀法,还原、沉淀反复进行三次,最 属,再分别提取贵金属的生产工艺,金银铂钯回收率均较高,从小后纯氯铂酸铵沉淀煅烧制得纯铂粉 型实验到生产实际均取得满意的指标 NH JPtC1+S0 2+H 0= NH 4PtCl+H S0, +2HCI 2工艺原理 NH PTcL+Clz= NH PTcL↓ 2.1铂钯精矿的化学成分 3(NH aPtCI=3Pt+16HC1+2NH C1+2N 我厂铂钯精矿主要化学成分见表1 溴酸钠水解法:氯铂酸铵用王水浸出,滤液加溴酸钠氧化,氧 表1铂钯精矿主要化学成分 化水解脱除其它金属。最后以(NH4)PtCk(纯)形式再沉淀 名称 Au Ag Pt Pd Pb Cu Sn$bn有机相10纯)最烧即得纯铂粉 WB/%027506998008407287291784509605475 3PtC1-+6HCI+Br03=3PtCI-+Br+3H 20 2.2工艺原理 PtC12+4H 0=4H++6CI+Pt(OH ),I 2.2.1物料预处理:将铂钯精矿经过特殊处理后,除去贱金属和有 Pt(OH )4 +2H 0=H 2Pt(OH 机相,使贵金属得到富集 H2Pt(OH)。+2NaOH=NaPt(OH)。 2.2.2氯化浸出:将贵金属富集渣用氯化法使金、铂、钯氯化进入溶 Na Pt(OH )6+6HC1=Na 2PtC1+6H 20 液,银以氯化银形式进入氯化渣,实现银与金、铂、钯的分离 Na PtC1+2NH C1=(NH. ),PtCI,+2NaCl 2Au+C103+6H+7C1=2AuCl4+3H20 2.2.5钯的精炼:钯的精炼有氯化铵反复沉淀法和二氯二氨铬亚钯 3Pt+C10°+1c+6H=3PtC1+3H20 法。氯化铵反复沉淀法是利用四价钯的氯钯酸铵很不稳定,在加 3PtC1+C103+5C1+6H'=3PtC12+3H20 热或还原剂存在下,分解或还原成可溶的氯亚钯酸铵,反复使用 3Pd+C103+1c1+6H+=3PdC1a+3H20 还原剂、氧化剂进行沉淀精炼 3PdC1 +C103 +5CI+6H*=3PdCI6-+3H,0 (NH 4)2PdC16+S0 2+H 0F(NH ()2PdCl+H ]04 +2HCI 2.2.3金、铂、钯分离:金、铂、钯分离可采用先分金后分铂钯,也可 PdC1+C1,+2NH C1=(NH )PdCl +2CI 先分铂钯再分金的方法。先分金时,多采用先用二氧化硫还原金 氯二氨络亚钯法是氯钯酸铵溶于氨水生成二氯四氨络亚 利用氯化铵沉淀法实现铂钯的分离。 钯溶液,此溶液再反复酸化、氨化提纯四次,最后二氯四氢络亚钯 2HAuC14+3S02+6H 0=2Au I+3H 2S0, +8HCI 溶液直接加水合肼,还原成精钯粉 PtC12-+2NHC1=NH APtCI,+2CI. Pd (NH 3)1C1+2HCl=Pd (NH 3)C1,+2NHCl H=H 2PdCl +Cl2 Pd (NH 3)2C12+2NH =Pd (NH 3)Cl2 PdC1+2NH C1= NH )PdC14+2C1 Pd(NH 3)P+N H, +20H=Pd +N2+4NH 3+2H 0 先沉铂钯再分金的方法是:在氧化气氛的氯化液中加氯化铵,226金银回收:粗金粉用氯化法溶解,草酸还原成纯金粉。氯化不 铂钯以氯络酸氨盐形式沉淀,与溶液中的金实现分离,溶液中金溶渣,用氨水分银,分银液用水合肼还原成粗银粉,粗银粉进入阳总第 !!" 期 #$$# 年第 % 期 安 徽 化 工 !""前言 在从铜阳极泥回收金银的生产过程中，贵金属大量富集在 氯化液萃取金后的残余液中，采用锌块置换，置换物中富含金银 铂钯，俗称铂钯精矿。从铂钯精矿中回收铂钯，是我国铂钯回收的 重要途径。由于贵金属具有显著的物理化学性质，广泛应用于国 防、科技，在国民经济中起着重要的作用。又由于其在地壳中含量 稀少，价值昂贵，因而从铂钯精矿中回收贵金属，意义重大。 通过查阅资料，小型试验，本文拟定了从铂钯精矿中回收金 银铂钯的工艺流程。采用硫酸化焙烧，酸浸除贱金属，富集贵金 属，再分别提取贵金属的生产工艺，金银铂钯回收率均较高，从小 型实验到生产实际均取得满意的指标。 #""工艺原理 #$! 铂钯精矿的化学成分 我厂铂钯精矿主要化学成分见表 !。 表 !%"铂钯精矿主要化学成分 #&# 工艺原理 #&#&! 物料预处理：将铂钯精矿经过特殊处理后，除去贱金属和有 机相，使贵金属得到富集。 #&#&# 氯化浸出：将贵金属富集渣用氯化法使金、铂、钯氯化进入溶 液，银以氯化银形式进入氯化渣，实现银与金、铂、钯的分离。 #’()*+, - . /01 / /2*+. 3#’(*+4 . /-1 #, -567*+,- 8 7!!*+8 701 7 3-56*+4 #8 7-1 #, -56*+4 #87*+,- 8 7:*+8 701 7 3-56*+0 #87-1 #, -5;7*+,- 8 7!!*+8 701 7 3-5;*+4 #87-1 #, -5;*+4 #87*+,- 8 7:*+8 701 7 3-5;*+0 #87-1 #, #&#&- 金、铂、钯分离：金、铂、钯分离可采用先分金后分铂钯，也可 先分铂钯再分金的方法。先分金时，多采用先用二氧化硫还原金，再 利用氯化铵沉淀法实现铂钯的分离。 #1’(*+ 47-<, #701 #,3#’( ! 7-1 #<, 47=1*+ 56*+0 #87#>1 4*+3?>1 4@#56*+0""! 7#*+8 1 #5;*+031 #5;*+47*+# 5;*+4 #87#>1 4*+3"A>1 4B#5;*+%47#*+8 先沉铂钯再分金的方法是：在氧化气氛的氯化液中加氯化铵C 铂钯以氯络酸氨盐形式沉淀，与溶液中的金实现分离，溶液中金 用亚硫酸钠还原成粗金粉。在铂钯氯络酸氨盐中加入氨水、氯钯 酸铵溶于氨水而氯铂酸铵不溶，从而实现了铂与钯的分离。 56*+0 #87#>1 4*+3A>1 4B#56*+0 ! 7#*+8 5;*+0 #87#>1 4*+3A>1 4B#5;*+0 ! 7#*+8 #1 ’( *+47->D #<, -7-1 #,3#’(%!7->D #<, 47=1*+ A>1 4B#5;*+0 3 A>1 4B#5;*+47*+# A>1 4B#5;*+474>1 4,13 E5;A>1 -B4F*+#7#>1 4*+741 #, #&#&4 铂的精炼：铂的精炼普遍采用的有氯化铵反复沉淀法和溴酸 钠水解法。利用氯化铵反复沉淀法，还原、沉淀反复进行三次，最 后纯氯铂酸铵沉淀煅烧制得纯铂粉。 ?>1 4B#56*+07<, #71 #,3 ?>1 4B#56*+471 #<, 47#1*+ ?>1 4B#56*+47*+#3?> 1 4B#56*+0 ! -（>1 4B#56*+0 3 -567!01*+7#>1 4*+7#># 溴酸钠水解法：氯铂酸铵用王水浸出，滤液加溴酸钠氧化，氧 化水解脱除其它金属。最后以（>1 4）#56*+0%%（纯）形式再沉淀， （>1 4）#56*+0 （纯）煅烧即得纯铂粉。 -56*+4 #8701*+7GH, - 8 3-56*+0 #87GH8 7-1 #, 56*+0 #8741 #,341 7 70*+8 756（,1 ）4! 56（,1 ）47#1 #,31 #56（,1 ）0 1 #56（,1 ）07#>D,13>D #56（,1 ）0 >D#56（,1 ）0701*+3>D #56*+0701 #, >D#56*+07#>1 4*+3（>1 4）#56*+0 ! 7#>D*+ #&#&: 钯的精炼：钯的精炼有氯化铵反复沉淀法和二氯二氨铬亚钯 法。氯化铵反复沉淀法是利用四价钯的氯钯酸铵很不稳定，在加 热或还原剂存在下，分解或还原成可溶的氯亚钯酸铵，反复使用 还原剂、氧化剂进行沉淀精炼。 （>1 4）#5;*+07<, #71 #,3（>1 4）#5;*+471 #<, 47#1*+ 5;*+4 #87*+#7#>1 4*+3（>1 4）#5;*+0! 7#*+8 二氯二氨络亚钯法是氯钯酸铵溶于氨水生成二氯四氨络亚 钯溶液，此溶液再反复酸化、氨化提纯四次，最后二氯四氨络亚钯 溶液直接加水合肼，还原成精钯粉。 E5;（>1 -）F4*+#7#1*+35;（>1 -）#*+# ! 7#>1 4*+ 5;（>1 -）#*+#7#>1 -35;（>1 -）4*+# E5;（>1 -）4F #77> #1 47#,1 8 35;%! 7> # 74>1 -%%7#1 #, #&#&0 金银回收：粗金粉用氯化法溶解，草酸还原成纯金粉。氯化不 溶渣，用氨水分银，分银液用水合肼还原成粗银粉，粗银粉进入阳 从铂钯精矿中回收贵金属工艺选择 王爱荣 李春侠 （铜陵有色集团公司金口岭铜矿，#44III） 摘要 概述了金、银、铂、钯回收提纯的有关化学反应原理，拟定了从铂钯精矿中回收金、银、铂、钯的工艺流程，采用硫酸化焙烧，酸浸除 贱金属，富集贵金属，再氯化分别提取贵金属，获得了满意的生产指标，金属回收率分别为：’(%J=&!K ，’L%J2&#K ，56%J-&IK ，5;%J:&0K%。 关键词 铂钯精矿 贵金属 工艺选择 名称 ’( ’L 56 5; 5M *( <N <M ON 有机相 PGQ K I&#22: I&0JJ= I&I=4 I&2#=2 #&J !2&= 4&: I&J0 I&:4 2&: " 煅烧 !!