1641 [答](1)O3若为线型分子:Cr=(32)R+R+4R=6.5R,Cp=75R O3若为非线型分子:C=(32)R+(32)R+3R=6R,CP=7R 故O3为线型分子 (2) Dulong-Pett定律,Cr=25.104 J K.mol 合金平均摩尔质量为 (25.104 JK.mol')(0.160Jgk2)=157gmol 设Pb的摩尔分数为x(Pb) (1-x(Pb)×107gmo4+x(Pb)×207gmol2=157gmor (2分) x(Pb)=0.50 四、问答题(共3题20分) 28.10分(5779 5779 [答]r=HA}-k[B=k(AJo-x)-k’(B]o+x) Tm(x)是(om1T)=0之温度, (LAJo (B +x) dInk/dT=dk(kd)=ER72),即得([BJ+x)(AJ-x)=kc(T)=kE∥(E) lnKc=-△Hm/(RTe)+c kC=hn(kk′)+n(E/E′)=lnK(Tm)+n(E/E △Hm/RTm(x)]+c+n(E/E′)=-△1Hm/RTx)+c /m(x)-1/Tc(x)=R△Hm·ln(E/E′)=-R△n·ln(E′/E 29.5分(2485) 2485 [答]图中有以下几个错误 (1)O点为水的三相点,它是水在它三相点的蒸气压力下的凝固点,为 273.16K,而通常的冰点为27315K,是指在p=101325Pa下被空 气饱和的水和冰的平衡温度(由空气的溶入,使冰点下降0003K 压力从三相点压力增加到大气压又使冰点下降0.0075K,故冰点比 三相点低001K) (1分) (2)OA线的斜率应为负值,压力增加时冰点降低。根据克拉贝龙方程 dpdT=△H(T△),水结冰后△H<0,△>0,故dp/dT<0 (2分) (3)OC线只能延到水的临界温度T=647.15K,因此修改后的水的相图 如下所示 (2分)1641 [答] (1) O3若为线型分子： CV = (3/2)R + R + 4R = 6.5R，Cp= 7.5R γ = 1.15 O3若为非线型分子：CV = (3/2)R + (3/2)R + 3R = 6R，Cp= 7R γ = 1.17 故 O3为线型分子 (3 分) (2) Dulog - Petit 定律，CV = 25.104 J·K-1 ·mol-1 合金平均摩尔质量为 (25.104 J·K-1 ·mol-1)/(0.160 J·g-1·K-1) = 157 g·mol -1 设 Pb 的摩尔分数为 x(Pb) (1-x(Pb))×107 g·mol -1+x(Pb)× 207g·mol-1=157 g·mol -1 (2 分) x(Pb) = 0.50 四、问答题 ( 共 3 题 20 分 ) 28. 10 分 (5779) 5779 [答] r= k[A]- k＇[B]= k([A]0-x) - k＇([B]0+x) Tm(x)是(∂r/∂T)x=0 之温度, 即 ' 0 0 d d ([A] ) ([B] ) d d k k x x t t − = + dlnk/dT = dk/(kdT) ＝ E/(RT2 ), 即得([B]0+x)/ ([A]0-x)=KC (Te) = kE/ (k'E') lnKC =－∆rHm/(RTe)+c lnKC＝ln(k/k＇)+ln(E/E＇)＝lnKC(Tm)+ln(E/E＇) －∆rHm/[RTm(x)]+c+ln(E/E＇)＝－∆rHm/[RTe(x)]+c 1/Tm(x)－1/Te(x)＝R/∆rHm·ln(E/E＇)＝－R/∆rHm·ln(E＇/E) 29. 5 分 (2485) 2485 [答] 图中有以下几个错误 (1) O 点为水的三相点，它是水在它三相点的蒸气压力下的凝固点，为 273.16 K, 而通常的冰点为 273.15 K, 是指在 p = 101 325 Pa 下被空 气饱和的水和冰的平衡温度 (由空气的溶入，使冰点下降 0.0023 K， 压力从三相点压力增加到大气压又使冰点下降 0.0075 K，故冰点比 三相点低 0.01 K) (1 分) (2) OA 线的斜率应为负值，压力增加时冰点降低。根据克拉贝龙方程 dp/dT =∆H/(T∆V)，水结冰后 ∆H < 0，∆V > 0，故 dp/dT < 0。 (2 分) (3) OC 线只能延到水的临界温度 T = 647.15 K，因此修改后的水的相图 如下所示。 (2 分)