链接方式是指结构单元在高分子链的联接方式(主要对加聚产物而言,缩聚产物的链 接方式一般是明确的)。 单烯类的键接方式有头一尾键接(一般以此中方式为主)和聚a一烯烃头一头(或称尾 尾)键接两类 聚二烯烃的键接结构有1,4加成和1,2或3,4加成,如聚丁二烯只有1,4和1,2 两种,而聚异戊二烯则三种都有。(注意1,2或3,4加成物相当于聚α一烯烃,因而还进 步有不同的键接结构和旋光异构) 1,4加成的聚二烯烃由于内双键上的基因排列方式不同而又分为顺式和反式两种构型 称为几何异构体。顺式重复周期长(0.816nm),不易结晶,弹性好,是很好的橡胶:反之反 式重复周期短,易结晶,不宜用作橡胶。 聚α一烯烃的结构单元存在不对称碳原子,每个链节都有d和1两种旋光异构体,它们 在高分子链中有三种键接方式(即三种旋光异构体) 全同立构( IsotactIc,缩写为i)为dddd(或l) 间同立构( syndiotact,缩写为s)为 dddl 无规立构( atactIc,缩写为a)为dldl等 有时人们还考虑三个单体单元组成的三单元组: ddd或Ⅲ全同立构三单元组(1) dld或ldl间同立构三单元组(S) ddl,ld,ldd或dl杂同或杂规立构三单元组(H) 全同立构和间同立构高聚物合称“等规高聚物”,等规异构体所占的百分数称等规度 由于内消旋和外消旋作用,等规高聚物没有旋光性。等规度越高越易结晶,也具有较高的强 上述几何异构和旋光异构都是高分子链的构型问题,构型( configuration)是分子中由 化学键所固定的几何排列,这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组 单链内旋转不能改变构型。 高分子的几何形状主要有线形、支化和网状(交联)三类。线形高分子可溶(解)可 熔(融),网状高分子不溶不熔,支化高分子处于两者的中间状态,取决于支化程度。交联 度或支化度通常用单位体积中交联点(或支化点)的数目或相邻交联点(或支化点)之间的 链的平均相对分子质量来表示。 聚乙烯的结构与性能的关系典型地说明了支化对性能的影响(见表1-2)。聚乙烯径轴 射线化学交联后软化点和强度都大为提高,可用于电缆包皮。 表1-2聚乙烯的结构与性能 名称 缩写链结构 密度 结晶度熔点主要用途 高压聚乙烯 (低密度聚乙烯) LDE支化0.91-09460-709%105℃薄臌较软) 低压聚乙烯mDPE线形095-09795% (高密度聚乙烯) 135℃硬管材(较硬) 共聚物( copolymer)根据单体的连接方式分为四类: 无规( random)共聚 AABABAABBAB 嵌段( block)共聚 CAAAAAABBBBBBAAAAA 交替( alternate)共聚 CABABABABABo 接枝( graft)共聚 aaaaaaaaaaaaaa-链接方式是指结构单元在高分子链的联接方式（主要对加聚产物而言，缩聚产物的链 接方式一般是明确的）。 单烯类的键接方式有头－尾键接（一般以此中方式为主）和聚 α－烯烃头－头（或称尾 －尾）键接两类。 聚二烯烃的键接结构有 1，4 加成和 1，2 或 3，4 加成，如聚丁二烯只有 1，4 和 1，2 两种，而聚异戊二烯则三种都有。（注意 1，2 或 3，4 加成物相当于聚 α－烯烃，因而还进 一步有不同的键接结构和旋光异构） 1，4 加成的聚二烯烃由于内双键上的基因排列方式不同而又分为顺式和反式两种构型， 称为几何异构体。顺式重复周期长（0.816nm），不易结晶，弹性好，是很好的橡胶；反之反 式重复周期短，易结晶，不宜用作橡胶。 聚 α－烯烃的结构单元存在不对称碳原子，每个链节都有 d 和 l 两种旋光异构体，它们 在高分子链中有三种键接方式（即三种旋光异构体）： 全同立构（isotactic，缩写为 i）为 dddddd（或 llllll） 间同立构（syndiotactic，缩写为 s）为 dldldl 无规立构（atactic，缩写为 a）为 dllddl 等。 有时人们还考虑三个单体单元组成的三单元组： ddd 或 lll 全同立构三单元组（I） dld 或 ldl 间同立构三单元组（S） ddl, lld, ldd 或 dll 杂同或杂规立构三单元组（H） 全同立构和间同立构高聚物合称“等规高聚物”，等规异构体所占的百分数称等规度。 由于内消旋和外消旋作用，等规高聚物没有旋光性。等规度越高越易结晶，也具有较高的强 度。 上述几何异构和旋光异构都是高分子链的构型问题，构型（confignration）是分子中由 化学键所固定的几何排列，这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。 单链内旋转不能改变构型。 高分子的几何形状主要有线形、支化和网状（交联）三类。线形高分子可溶（解）可 熔（融），网状高分子不溶不熔，支化高分子处于两者的中间状态，取决于支化程度。交联 度或支化度通常用单位体积中交联点（或支化点）的数目或相邻交联点（或支化点）之间的 链的平均相对分子质量来表示。 聚乙烯的结构与性能的关系典型地说明了支化对性能的影响（见表 1－2）。聚乙烯径轴 射线化学交联后软化点和强度都大为提高，可用于电缆包皮。 表 1－2 聚乙烯的结构与性能 名称 缩写 链结构 密度 结晶度 熔点 主要用途 高压聚乙烯 (低密度聚乙烯) LDPE 支化 0.91－0.94 60－70％ 105℃ 薄膜(较软) 低压聚乙烯 (高密度聚乙烯) HDPE 线形 0.95－0.97 95％ 135℃ 硬管材(较硬) 共聚物（copolymer）根据单体的连接方式分为四类： 无规（random）共聚 ～～AABABAABBAB ~~ 嵌段（block）共聚 ～～AAAAABBBBBBAAAA～～ 交替（alternate）共聚 ～～ABABABABAB～～ 接枝（graft）共聚 ～～AAAAAAAAAAAAAA~~