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.54 北京科技大学学报 第30卷 1.2样品测试 5D0→F,跃迁.Eu3+离子的最强发射峰的波长为 用Rigaku D/max RB一12kW型X射线粉末衍 614nm,属于D0→'F2跃迁,强度高于D0→'F1的发 射仪测试其XRD衍射图谱,用Hitachi F45O0荧光 射强度,这表明E3+处于非中心对称的格位上, 光谱仪在室温下测定样品的发射光谱和激发光谱, Em3+取代Sr的格位,取代关系为Eu3++Na= 激发光源为氙灯 2Sr2+.根据发光强度随含量变化的关系图(图3)可 2结果和讨论 知,Eu3+的最佳掺入量为8%(摩尔分数) 图2(a)示出Sr8Si4012 Cls+Sm3+体系的激发光 2.1样品的结构分析 谱和发射光谱.λ>300nm的数个激发峰对应于 材料Sr8Si4012Cls的XRD衍射谱(图1)与文 Sm3+的f跃迁吸收,其中400nm激发峰(H5/2→ 献[5]报道的XRD结果一致,说明生成了Sr8Si4012 4K1/2跃迁)最强,发射光谱中峰值在559nm处的 Clg的纯物相.由文献[5]可知,SraSi4012Cl8属四方 发射峰对应G5/2→H5/2能级跃迁,峰值波长为 晶系,Sr只占据一种无反演中心的格位. 596nm的发射峰是G5/2→5H7/2的跃迁.Sm3+的最 佳掺入量为5%(摩尔分数),见图4. 25000 Eu3+和Sm3+离子有很多能量相匹配的能级, 20000 许多谱线是两个离子的叠加激发(或者叠加发射)峰 15000 (图2(b虚线))·主要激发峰有319,361,376, 10000 381,394,411和443nm,分别是Eu3+离子的基态 5000 7F0到上能级H6、5D4、5G92、5G2、5L6、5D3、5D2谱项 的跃迁与Sm3+离子的基态Hs/2到上能级D/2、 40 60 80 2a) 4G/2、2L15/2、P32、H/2、4D1/2、6P7/2、4L17/2、4K132、 图1 SrSi01 2Cls*Eu3+的X射线衍射图 4F9/2、4D3/2、L15/2、4G/2、L13/2、F7/2、6P3/2、4K12、 Fig-1 XRD pattern of SrsSiOnCls:Eu+ F3/2谱项跃迁的叠加.在220~320nm(峰值在 286nm)处是Eu3+的电荷迁移带. 2.2SSi4Oz☑gEu+,Sm3+的发光性能 双掺Eu3++Sm3+的荧光光谱是Em3+和Sm3+ Em3+的激发光谱是由一个宽的激发带和一组 离子荧光峰群,主要有:560~570nm是Sm3+离子 锐线峰组成的,最强激发峰的波长位于394nm,用 4G5/2→5H5/2能级跃迁;580~600nm是来自于Eu3+ 394nm激发得到SrsSic401zCls:Eu3+的发射光谱 离子D0→F1与Sm3+离子4G5/2→5H/2能级跃迁的 (图2(b实线),为一组锐线峰,分别归属于E3+的 叠加荧光发射;605~620mm是源于Em3+离子D。→ (a) 400nm 559nm 入m=559nm 入=400nm (b) 394nm 1614nm 入m614nm 399nm 入=394nm 343nm 403nm 200250300 350 400 450 500 550 600 650 700 波长nm 图2SrSi01 zClaSm3+(a).Sr8Si01 2ClsEu3+(b实线),SraSia01 2Cls*Eu3+,Sm3+(b虚线)体系的激发光谱(左)和发射光谱(右) Fig-2 Excitation (left)and emission (right)spectra of SrsSiCls'Sm(a).SraSiOCla'Eu(b solid line).SrsSiClsEu.Sm(b dashed line)1∙2 样品测试 用 Rigaku D/max—RB—12kW 型 X 射线粉末衍 射仪测试其 XRD 衍射图谱‚用 Hitachi F—4500荧光 光谱仪在室温下测定样品的发射光谱和激发光谱‚ 激发光源为氙灯. 2 结果和讨论 2∙1 样品的结构分析 材料 Sr8Si4O12Cl8 的 XRD 衍射谱(图1)与文 献[5]报道的 XRD 结果一致‚说明生成了 Sr8Si4O12 Cl8的纯物相.由文献[5]可知‚Sr8Si4O12Cl8 属四方 晶系‚Sr 只占据一种无反演中心的格位. 图1 Sr8Si4O12Cl8∶Eu 3+的 X 射线衍射图 Fig.1 XRD pattern of Sr8Si4O12Cl8∶Eu 3+ 2∙2 Sr8Si4O12Cl8∶Eu 3+‚Sm 3+的发光性能 Eu 3+的激发光谱是由一个宽的激发带和一组 锐线峰组成的‚最强激发峰的波长位于394nm.用 394nm 激发得到 Sr8Si4O12Cl8∶Eu 3+ 的发射光谱 (图2(b 实线))‚为一组锐线峰‚分别归属于 Eu 3+的 5D0→7F J 跃迁.Eu 3+ 离子的最强发射峰的波长为 614nm‚属于5D0→7F2 跃迁‚强度高于5D0→7F1 的发 射强度‚这表明 Eu 3+ 处于非中心对称的格位上‚ Eu 3+取代 Sr 的格位‚取代关系为 Eu 3+ +Na + = 2Sr 2+.根据发光强度随含量变化的关系图(图3)可 知‚Eu 3+的最佳掺入量为8%(摩尔分数). 图2(a)示出 Sr8Si4O12Cl8∶Sm 3+体系的激发光 谱和发射光谱.λ>300nm 的数个激发峰对应于 Sm 3+的 f—f 跃迁吸收‚其中400nm 激发峰( 6H5/2→ 4K11/2跃迁)最强.发射光谱中峰值在559nm 处的 发射峰对应4G5/2→6H5/2能级跃迁‚峰值波长为 596nm的发射峰是4G5/2→6H7/2的跃迁.Sm 3+ 的最 佳掺入量为5%(摩尔分数)‚见图4. Eu 3+和 Sm 3+ 离子有很多能量相匹配的能级‚ 许多谱线是两个离子的叠加激发(或者叠加发射)峰 (图2(b 虚线)).主要激发峰有319‚361‚376‚ 381‚394‚411和443nm‚分别是 Eu 3+离子的基态 7F0 到上能级5H6、5D4、5G9/2、5G2、5L6、5D3、5D2 谱项 的跃迁与 Sm 3+ 离子的基态6H5/2到上能级4D1/2、 4G11/2、2L15/2、4P3/2、4H7/2、4D1/2、6P7/2、4L17/2、4K13/2、 4F9/2、4D3/2、4L15/2、4G11/2、4L13/2、4F7/2、6P3/2、4K11/2、 4F3/2谱项跃迁的叠加.在220~320nm (峰值在 286nm)处是 Eu 3+的电荷迁移带. 双掺 Eu 3++Sm 3+的荧光光谱是 Eu 3+和 Sm 3+ 离子荧光峰群‚主要有:560~570nm 是 Sm 3+ 离子 4G5/2→6H5/2能级跃迁;580~600nm 是来自于 Eu 3+ 离子5D0→7F1 与 Sm 3+离子4G5/2→6H7/2能级跃迁的 叠加荧光发射;605~620nm 是源于 Eu 3+离子5D0→ 图2 Sr8Si4O12Cl8∶Sm 3+(a)、Sr8Si4O12Cl8∶Eu 3+(b 实线)、Sr8Si4O12Cl8∶Eu 3+‚Sm 3+(b 虚线)体系的激发光谱(左)和发射光谱(右) Fig.2 Excitation (left) and emission (right) spectra of Sr8Si4O12Cl8∶Sm 3+(a)‚Sr8Si4O12Cl8∶Eu 3+(b-solid line)‚Sr8Si4O12Cl8∶Eu 3+‚Sm 3+(b￾dashed line) ·54· 北 京 科 技 大 学 学 报 第30卷
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