一步膨胀： W=F△L=PAL=PAV 无限多步膨胀： P外=P线~dP =0.5(20.0-10.0)=5.0atm-1 二步膨胀： 形=pdr=(P-dpd W2=0.7513.3-10.0)+0.5(20.0-13.3) =5.83atm-l 第3章 -r- 三步膨脒： =w哈-w吃 始态：1alm10.01 =0.812.5-10.0)+0.6167-12.5)+0.520.0-16.7 终态：0.5am,20.01 =6.17am-l 化学反应概 =6.93atm-1 膨胀功和压缩功比较 2.热力学熵(S)及其物理意义 (1)熵的微观本质 ·熵的概念：混乱度、微观状态数： ·熵的性质：具有加和性： 步骤数 膨胀功(aim.D压缩功(atm.D 结论 ·联系宏观与微观的热力学函数： 一步 5.00 10.00 不可逆 第 S=kIno 三步 6.17 7.84 Boltzmann常数 无限多步 6.93 6.93 可逆 化学反应概 k138X10.KD 左4，右0，状态数1 左3，右1，状态数4 左4 右0 左3 右1 左2 左1 右3 左2，右2 左0右4 状态数6 第3章 4个粒子分布 0 平衡态所包含的微观态数目最大 左0， 右4，状态数1 左1，右3，状态数4 化学反应概送始态： 1atm, 10.0l 终态：0.5atm, 20.0l 一步膨胀： 1 0.5(20.0 10.0) 5.0 W F L PA L P V atm l = Δ= Δ=Δ = −= ⋅ 外 二步膨胀： 2 0.75(13.3 10.0) 0.5(20.0 13.3) 5.83a l W tm = −+ − = ⋅ 三步膨胀： 2 0.8(12.5 10.0) 0.6(16.7 12.5) 0.5(20.0 16.7) 6.17a W tm l = −+ −+ − = ⋅ 第 3章化学反应概述 无限多步膨胀： P外 = P系统 − dP 2 2 1 1 2 2 1 1 2 2 1 1 ( ) ln ln 6.93 V V V V V V V r V P dV P dp dV nRT P dV dV V V V nRT PV V V atm W l = =− = = = = = ⋅ ∫ ∫ ∫ ∫ 外 系统 系统 第 3章化学反应概述 步骤数 膨胀功(atm.l) 压缩功(atm.l) 结论 一步 5.00 10.00 不可逆 三步 6.17 7.84 无限多步 6.93 6.93 可逆 膨胀功和压缩功比较 第 3章化学反应概述 2. 热力学熵（S）及其物理意义 (1)熵的微观本质 • 熵的概念：混乱度、微观状态数； • 熵的性质：具有加和性； • 联系宏观与微观的热力学函数： S k = lnω Boltzmann常数 k=1.38×1023J • K -1 第 3章化学反应概述 左3，右1，状态数4 左2，右2 状态数6 左1，右3，状态数4 左4，右0，状态数1 左0，右4，状态数1 2 1 3 4 2 1 3 4 2 1 3 4 2 1 3 4 2 1 3 4 2 1 3 4 2 1 3 4 2 1 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 2 1 3 4 2 1 3 4 2 1 3 4 2 1 3 4 2 4 1 3 2 1 3 4 第 3章化学反应概述 0 1 2 3 4 5 6 4个粒子分布 左4 右0 左3 右1 左2 右2 左1 右3 左0 右4 平衡态所包含的微观态数目最大