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第一章热力学第一定律 核心内容:能量守恒△U=Q+W 主要内容:三种过程(单纯pVT变化、相变、化学反应)W、Q、ΔU、△H的计算 、内容提要 1.热力学第一定律与状态函数 (1)热力学第一定律:△U=Q+W(封闭系统) 用途:可由△U,Q和W中的任意两个量求第三个量。 (2)关于状态函数(M) 状态函数:p、V、T、U、H、S、A、G…的共性: ①系统的状态一定,所有状态函数都有定值 ②系统的状态函数变化值只与始终态有关,而与变化的途径无关 用途:在计算一定始终态间的某状态函数增量时,为了简化问题,可以撇开实际 的复杂过程,设计简单的或利用已知数据较多的过程进行计算。ΔM(实)=ΔM(设)。 这种方法称为热力学的状态函数法。 ③对于循环过程,系统的状态函数变化值等于零,即△M=0。 此外,对于状态函数还有如下关系: 对于组成不变的单相封闭系统,任一状态函数M都是其他任意两个独立自变量 (状态函数)x、y的单值函数,表示为M=M(x、y),则 aM OM dy (aM ax(ay ax八( ay maM 1(循环关系式) a-M aM 9a(尤拉关系式) 注意:因为W和Q为途径函数,所以Q和W的计算必须依照实际过程进行 W=「pamd,其中pm为环境压力。Q由热容计算或由热力学第一定 律求得1 第一章 热力学第一定律 核心内容:能量守恒 ΔU=Q+W 主要内容:三种过程(单纯 pVT 变化、相变、化学反应)W、Q、ΔU、ΔH 的计算 一、内容提要 1.热力学第一定律与状态函数 (1)热力学第一定律: ΔU=Q+W (封闭系统) 用途:可由ΔU,Q 和 W 中的任意两个量求第三个量。 (2)关于状态函数(M) 状态函数:p、V、T、U、H、S、A、G ……的共性: ①系统的状态一定,所有状态函数都有定值; ②系统的状态函数变化值只与始终态有关,而与变化的途径无关。 用途:在计算一定始终态间的某状态函数增量时,为了简化问题,可以撇开实际 的复杂过程,设计简单的或利用已知数据较多的过程进行计算。ΔM(实)=ΔM(设)。 这种方法称为热力学的状态函数法。 ③对于循环过程,系统的状态函数变化值等于零,即ΔM =0。 此外,对于状态函数还有如下关系: 对于组成不变的单相封闭系统,任一状态函数 M 都是其他任意两个独立自变量 (状态函数)x、y 的单值函数,表示为 M=M(x、y),则 注意:因为 W 和 Q 为途径函数,所以 Q 和 W 的计算必须依照实际过程进行。  = − 2 1 V V W pambdV ,其中 pamb 为环境压力。Q 由热容计算或由热力学第一定 律求得。 dy y M dx x M dM y x            +        =  = −1 (循环关系式)                          y M M x y y x x M ( ) 2 2 尤拉关系式 y x M x y M    =   
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