nG=Ao AT+ A,T' nG= Ao+A,T+ AT +AT3 KT KT 1+S/T BB, InnG=Ao+ BoIn+T+T2 851势能函数法计算 由于n的理论计算相对成熟,因此有理论的计算方法, 7l=2.6695×10 这是一个可以实用的计算方法,Ω反映分子间作用力(碰撞积分),理论计算的困难, 引入半理论半经验的势能函数模型,最常用的是 Lennard- Jones12-6模型(简称L-J12-6) 4 (8-67) Eo和σ是物质的势能函数,表达其微观性质,由7或P-V-T数据关联求出,Ωp可 查表,在0.3<T≤100范围内 1.16145 0.52487 2.16178 +ex107320+x1243787 (8-68) T=kT/ B=0.14874 fn是校正碰撞的非弹性,与1相差不大(可查书中表 本方法意义,(a)可从微观参数理论上计算n;(b)由p-V-T(相对比较简单的实验) 数据求出E0和σ后,由式(8-68)计算nG,而7G的实验数据是极难的;(c)开阔了热力2 η G = A0 + A1T + A2T 3 3 2 η G = A0 + A1T + A2T + A T n η G = aT T S KT G + = 3 / 2 η S T KT n G 1+ / η = 2 1 2 0 0 ln ln T B T B η G = A + B T + + 8.5.1 势能函数法计算 由于η G 的理论计算相对成熟，因此有理论的计算方法， ( ) n V G f MT Ω = × − 2 1/ 2 6 2.6695 10 σ η 这是一个可以实用的计算方法，ΩV 反映分子间作用力（碰撞积分），理论计算的困难， 引入半理论半经验的势能函数模型，最常用的是 Lennard－Jones 12－6 模型（简称 L-J12－6） ⎥ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎢ ⎣ ⎡ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ⎟ − ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ = 12 6 4 0 r r σ σ ε ε （8－67） 0 ε 和σ 是物质的势能函数，表达其微观性质，由η G 或 p－V－T 数据关联求出，ΩV 可 查表，在0.3 100 * < T ≤ 范围内 ( ) ( ) * * * exp 2.43787 2.16178 exp 0.77320 1.16145 0.52487 T T T V B Ω = + + （8－68） 0 * T = kT / ε , B = 0.14874 n f 是校正碰撞的非弹性，与 1 相差不大（可查书中表） 本方法意义，（a）可从微观参数理论上计算η G ；（b）由 p－V－T（相对比较简单的实验） 数据求出 0 ε 和σ 后，由式（8－68）计算η G ，而η G 的实验数据是极难的；（c）开阔了热力