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.128 北京科技大学学报 2009年增刊1 系为 CS夹杂析出的钢中临界硫含量降低,在1873K [%Al]/[%Ca]3=1.73×1016 (6) 下,钢中的[A1].=0.02%时,[S]超过0.0266%, 生成3Ca0·Al203时钢液中的钙、铝平衡关系 Cas夹杂析出.钢中的[Al].=0.03%时,[S]超过 为 0.0203%,CaS夹杂析出.而在1823K下,同样的 [%A1]/%Ca]3=8.64×1014 (7) 铝含量要求的硫含量分别为0.0246%,0.0188%. 实际生产过程中,常用的是全铝含量[A]r和 0.07 全钙含量[Ca]r·考虑现场生产实际,假定:[%Al]= 0.85[%A1]r,[%Ca]=0.1[%Ca]r,代入式(6)、 0.06 (7),得到 0.05 1873K 形成3Ca0Al203夹杂满足的条件为: 是0.04 [%Ca]r≥9.42X10-5[%A]3 (8) 0.03 1823K Cas析出区 形成12Ca0.7Al203夹杂满足的条件为: 0.02 [%Ca]r≥3.47X10-5[%A1]3 (9) 0.01 实际生产中控制钢水的全铝量为0.02%~ 0 0.01 0.020.030.040.05 [A,% 0.03%,则按照理论计算当[%Ca]r≥(2.56~ 3.35)×106时即可形成12Ca07A0,当[%Ca]r≥ 图6不同温度下生成12Ca0,7Al203时的[A1].一[S]平衡关系 (6.94~9.09)×10-5即可形成3Ca0·Al203,实测 同理也可得到生成3Ca0·Alz03时的a[ca]一 铸坯中[%Ca]r=0.0012~0.0016,因此认为现有 [S]和[A1]一[S]关系,如图7和图8所示. 工艺下所喂硅钙线足可以将A203完全转变为液态 0.006 的钙铝酸盐夹杂物, 0.005 图5和图6给出了1873和1823K下生成 0.004 12Ca0.7Alz03时钢液中的ac1一[S]和[Al]一[S] 关系, s3003/ Cas析出区 0.008 0.002 1873K 0.007 0.001 0.006 0.005 01823K 。三0.004 0.005 0.0100.015 0.020 [S]/% 0.003 1873K 0.002 Cas析出区 图7不同温度下生成3Ca0Al20s时的aC一[S]平衡关系 0.001 1823K 0 0 0.0050.010 0.015 0.020 0.24 [S]% 0.20 图5不同温度下生成12Ca0.7Al203时的aC一[S]平衡关系 0.16 1873K 两条曲线的上方是CS析出区,当钙或硫含量 1823K Cas析出区 位于曲线上方时就会有CaS析出.从图5可以看 出:在1873K下,当[%S]=0.007%时,活度钙大于 0.08 0.00116(若fc取0.269,钢中溶解钙[Ca]为43× 0.04 10-5)CaS夹杂会析出.在1823K下,相同的硫含 00.010.020.030.040.05 量下,活度钙大于0.000614(若fc取0.269,钢中 [AI,% 溶解钙[Ca]为23×10-6),CaS夹杂析出,由于钢中 图8不同温度下生成3Ca0Al20s时的[A].一[S]平衡关系 的活度钙或溶解钙不易测得,也可以通过钢中的酸 溶铝与硫的含量来判断CaS夹杂的析出. 由以上4个图可知:对于[A1].=0.02%、[S]= 由图6可以看出,随着钢中铝含量的增加,使 0.007%的39Mn2V钢,钙处理生成12Ca0.7A203系为 [%Al] 2/[%Ca] 3=1∙73×1016 (6) 生成3CaO·Al2O3 时钢液中的钙、铝平衡关系 为 [%Al] 2/[%Ca] 3=8∙64×1014 (7) 实际生产过程中‚常用的是全铝含量[Al]T 和 全钙含量[Ca]T.考虑现场生产实际‚假定:[%Al]= 0∙85[%Al]T‚[%Ca ] =0∙1[%Ca ]T‚代入式(6)、 (7)‚得到 形成3CaO·Al2O3 夹杂满足的条件为: [%Ca]T≥9∙42×10—5[%Al] 2/3 T (8) 形成12CaO·7Al2O3 夹杂满足的条件为: [%Ca]T≥3∙47×10—5[%Al] 2/3 T (9) 实际生产中控制钢水的全铝量为0∙02%~ 0∙03%‚则按照理论计算当 [%Ca ]T ≥ (2∙56~ 3∙35)×10—6时即可形成12CaO·7Al2O3‚当[%Ca]T≥ (6∙94~9∙09)×10—6即可形成3CaO·Al2O3.实测 铸坯中[%Ca ]T =0∙0012~0∙0016‚因此认为现有 工艺下所喂硅钙线足可以将 Al2O3 完全转变为液态 的钙铝酸盐夹杂物. 图5和图6给出了1873和1823K 下生成 12CaO·7Al2O3 时钢液中的 a[Ca]—[S ]和[Al]—[S ] 关系. 图5 不同温度下生成12CaO·7Al2O3 时的 a[Ca]—[S ]平衡关系 两条曲线的上方是 CaS 析出区‚当钙或硫含量 位于曲线上方时就会有 CaS 析出.从图5可以看 出:在1873K 下‚当[%S ]=0∙007%时‚活度钙大于 0∙00116(若 f Ca取0∙269‚钢中溶解钙[Ca ]为43× 10—6)CaS 夹杂会析出.在1823K 下‚相同的硫含 量下‚活度钙大于0∙000614(若 f Ca取0∙269‚钢中 溶解钙[Ca]为23×10—6)‚CaS 夹杂析出.由于钢中 的活度钙或溶解钙不易测得‚也可以通过钢中的酸 溶铝与硫的含量来判断 CaS 夹杂的析出. 由图6可以看出‚随着钢中铝含量的增加‚使 CaS 夹杂析出的钢中临界硫含量降低.在1873K 下‚钢中的 [Al]s=0∙02%时‚[S ] 超过0∙0266%‚ CaS 夹杂析出.钢中的[Al]s=0∙03%时‚[S ] 超过 0∙0203%‚CaS 夹杂析出.而在1823K 下‚同样的 铝含量要求的硫含量分别为0∙0246%、0∙0188%. 图6 不同温度下生成12CaO·7Al2O3 时的[Al]s—[S ]平衡关系 同理也可得到生成3CaO·Al2O3 时的 a[Ca] — [S ]和[Al]—[S ]关系‚如图7和图8所示. 图7 不同温度下生成3CaO·Al2O3 时的 a[Ca]—[S ]平衡关系 图8 不同温度下生成3CaO·Al2O3 时的[Al]s—[S ]平衡关系 由以上4个图可知:对于[Al]s=0∙02%、[S ]= 0∙007%的39Mn2V 钢‚钙处理生成12CaO·7Al2O3 ·128· 北 京 科 技 大 学 学 报 2009年 增刊1
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