一36· 铜院學报 ·从上安各計算数据看出，·在一定温度下，H还原FeC!a利FeO此較在本衡时。此 800°C低一些的湿度以下的时候，气相中H20的遗度比HC】商一些，但在温度較高的 时候，HCl猣度此H20高。还原FeCl2时，一个分子生成2个Hc1分子，还原Fe0时一 个丑2分子只产生个H20分子，因此对还原方面，罩从这一方面来我，用Ha还原Fc1, 是不利的。但一毁实骏上用宽还原FeCl2还原速度较快而皎彻底，这可从用H还原F) 时，如果气体中有少最HC1則FeO还原較完杂〔5〕。若FeC1,有一部分未都还原，在 高温下也彈发了，如柴有未錾还原的FO則在高温下不揮发的，对铁提纯不利。所以用 FeCl2还原此用FeO好。 再从氧化物的潍发性戏点来看，如果杂置中有錳对除錳是有利的，对除銅则利盆不大 化铁，绷，艋在各种蒸汽压力〔6]〔7)下的温安： 蒸汽压力.104“103 10-? 1 FeCl2 785 845 935 1299 Fe2Cle 445 462 503. 592 Cucla 710 780 1100(1个c12大气压之下810°K分解) Cucl 11I4 ·1246 1414 1963 Mnc12 835 905 1034 ,1463 用H2还原CuC12时： CuCI2+H2=Cu+2HC】 在1000°k以下 △G=13,790+23,66T1gT-112,43T.+0.155×108T2〔6]〔) 这一公式可以看出CuC12是此較易于还原的，可是的蒸气压力小，易于揮发；耳者 易溶解于水中，其溶解度随着温度的变化不大，因此用秸品法提純FC:I2时，极大部 分的CC12可以留在母液中的。还原前及还原初期升温时也有一部分彈发的。 用H2还原CuC1时： CuC】+H2=Cu+Hc1 G=-42,660-4.171gT+31.8T. 〔4] 当温度为900°C时(1173°C)时，△G=-21.290,1gk知=4.07，很易还原。CuC1 又此FeC12难于彈发，可是CuC1为难溶解物；每100克水中只溶解0.11克的CuC1〔7)， 因此在FeCl2溶液中如果溶液的中性时CuCI最迳很低的。如果提純的FeCl,中有C:C:1 那末在还原过程中，很难除去Cu的。 用Hg还原MnC12时：， Mncl2+H2=Mn+2HC1 1gkp=-121-0.483T+6.48. 〔4)〔8) 各温度下气相平衡常数如下： 温度°C 600 700 800 900 1000 Igkr -9.074,-7.631 -6.452 -5.479 -4.668 k28.14×10102.34×10-s3.53×10-73.32×10-82.16×10- 由此●兒MnCl2和Fecl2比校MnC1是难还原的。很MnC12此FeCl,易于揮发，俐 院 季救 , 从上衣各针算数据看出 , 1 在一定温度 ` f , 川H ; 还厥 F e CI , 和 F eo 此蚊在平衡时 , 此 8加。 C 低一些的温度以 下的时候 , 气相 中 H , o 的 授度比 H c l 高一些 , 但在温度较高的 时候 , H C I 艘 度此 H : O 高 。 还原 F e c l , 时 , 一个分 子注成 2 个那 c l分子 , 还原 F eO 时一 个月。分子只产丝毛一个H Z O 分子 , 因此对还原方面` ’ 翠从这一方面来税 , 用H , 还原 F e CI , 是不利 的 。 但一般实 城上用氮还原 r e CI : 还原速度 蛟快而较彻底 , 这可从 用H 。还原 F田 时 , 如果气 体 中有少最CH I IHJ 外。 还原 较病 〔 5 〕 。 若 eF 尸 ; 有 一部分麟肠原 , 在 高温下也挥发了 , 如果有未趣还原 的 F e O 剧 在高 温 一 f 不摊发的 , 对铁提纯 不利 。 所以 用 F e C I , 还爪此 用 F e o 好 。 再从氧化物的摊发性观 点来看 , 如 果杂置 中有 锰对除锰是有利 的 , 对除铜则利盆不大 舞化铁 , 铜 , 锰在各种 蒸汽压力 〔 6 3〔 7 〕下 的温皮: 蒸汽压力 _ F e C I , F e : C 1 6 C u C I , C u C I M n C I , 1 0 “ 7 8 5 4 6 7 1 0 1 1 1 4 8 3 5 1 0 一 , 1 0 一佗 8刁5 9 8 5 4 6 2 5 0 3 7 8 0 1 2舫 】 1 4 1 4 9 0 5 1 0 8 4 1 1 2 9 9 5蛇 1 1 0 0 1 9 6 3 王4 6 3 ( 1 个 C I , 大气压 之下 81 护 K 分解 ) 用H , 还原 C u C h 时 : ` 一 c ` l 一 , + 瓦 三伪 一 子班扭 - - - - - 一 在 1 0( 犯 o k以下 △ G 二 1 3 , 7 9 0 + 2 3 , 6 6 T i g T 一 i 招 , 姆 T · 任 一 0 . 工5 5 x lo 一 , T 空 〔 6 〕〔协 〕 这一公 式可 以看出 C u CI , 是 此较 易于还原的 , 可是 的 蒸气压 力小 , 易于挥 发; 再者 易溶解于水中 , 共 榕解 魔随 着温度的变 化不大 , 因此 用桔 晶法提钝 F e C I , 时 , 极大部 分的 C u CI , 可以 留 在母液 中的 。 还原 筋及 还原 初期升温时也有一部分摔汽的 。 用耳 : 还原 C u C I时: C u C I 十 垂H : ~ C u 十 n c l A G 二 一 42 , ` 6 0 一 .4 1 7 T l g T + 3 1 . 8 T , 〔 4 〕 当温度 为 加了 C 时 ( 1 17 扩 C ) 时 , △ G 二 一 21 . 幻 0 , 1畴p 一 4 . 07 , 很 易还原 。 C u C I 又此 F e C I : 难 于泽发 , 可是 C u C I 为难溶解 物; 每10 0 克 水中只 落解 0 . *1J 克的 C u C I 〔 7 〕 , 因此 在F e C I , 溶液 中如 果溶液的 中性时 C u C I 量是很 饭 的 。 如 果提钝的 F e C I , 中有 C以琦 那末 在还原 趁程 中 , 很难除去C u 的 。 用H 。 还原 M n C I : 时 : , . M n C h 十 H Z 二 M n 十 2 l l C I 珍一华 一 ” · “ T + “ 、 掀 〔 八 ) 〔 8 〕 各很度 下气相平衡常数如下 : 温度 。 C 6 0 7 o 8伪 , 的 1自吠〕 1沙 , k r 由此口境 一 9 . 0 7 4 、 一 7 . G3 1 一 6 . 肠2 ~ 5 . 盯9 一 4 . 6 G5 8 . 1 4 认 1 0 “ 1 0 2 . 34 >< 1 0 一 公 3 . 5 3 x 1 0一 , a . 韶 x 1 0一 2 . 16 x 1 0一 M n G I , 和 F e C I , 比 翰 M n e l , 是 难汪原 的 。 但 M n e 卫。 此 F e e l : 易于挥发