7裂解反应为典型的强吸热反应,在高温下大分子主要发生断链反应生成烯烃,随着生成烯 烃和原来生成的小分子烷烃分子链中碳原子数目的不断减少,发生断链和脱氢反应的活化能增 大,所需温度不断提高,故生产丙稀所需温度低于生产乙烯所需温度。 8降低油气分压,有利于提高反应选择性:热容大,利于稳定温度:脱除积碳;冷却后易与 裂解产物分离。 9间接急冷或直接急冷的目的是为迅速降低温度,防止一次反应产物烯烃在高温下的二次反 应。BMCⅠ是衡量裂解原料裂解性能的重要参数,其值愈大,原料愈难裂解,裂解产物中液体 烃多,冷凝温度愈高,愈易发生冷凝结焦的现象,故随BMCI的增大,由降温慢的间接急冷改 为降温快的直接急冷,抑制了一次反应产物烯烃在高温下的结焦副反应,又防止了急冷锅炉的 冷凝结焦。 10KSF=0-1为浅度裂解区,反应物易裂解,主要发生一次反应,C含量迅速下降,C2,C3 浓度由0快速上升 KSF=1-23为中度裂解区,反应物中易裂解的物质含量减少,一次反应减弱,二次反应增加, Gs继续快速下降,C2继续上扬,C4-^、C3依次先后达到高、较高的峰值。 KSF>2.3时,一次反应基本停止,大分子烯烃由于继续反应,仍有上升,原料中可反应的烯 烃、环烷烃,芳烃已消耗完:一次反应、二次反应互相消长,Cs达到平衡后由于烯烃发生二 次反应缩合生焦生成Cs而上升,H2,CH4仍上扬 采用高温、短停留时间,适宜的KSF可以高效优质地生产乙烯 第四章裂解气的净化和分高 1随着反应的进行,虽然反应物炔烃浓度不断降低,但绝热反应器器内温度随转化率的提高而 上升,弥补了低浓度造成的消极影响,反应速度仍很高,乙炔脱除率高。绝热反应器温控差, 设备简单,投资少,广泛应用。 随裂解深度的提高,裂解气中乙炔增多,但聚合生产过程要求炔烃含量不断减少,等温反应器 乙炔脱除量大。下部:等温反应器,利用汽化潜热移除反应热。 上部:绝热反应器,利用己汽化物质和反应物质换热,由于密度小、热容小且温升较显著 降低液位:绝热段H增大,温度升高,乙炔脱除率提高。 升高液位:绝热段H降低,温度降低,有利于绝热段温控。 2加氢脱炔反应选择性的关键在于催化剂的选择。加氢过程中烯烃转化为烷烃的热力学优势远 大于炔烃转化为烯烃的热力学优势,在均相反应中加氢只能生成烷烃,采用非均相催化剂,炔 烃优先吸附为活性态,再加入少量CO,进一步降低催化剂对烯烃的选择性吸附,从而提高加 氢脱炔的选择性。7 裂解反应为典型的强吸热反应，在高温下大分子主要发生断链反应生成烯烃，随着生成烯 烃和原来生成的小分子烷烃分子链中碳原子数目的不断减少，发生断链和脱氢反应的活化能增 大，所需温度不断提高，故生产丙稀所需温度低于生产乙烯所需温度。 8 降低油气分压，有利于提高反应选择性；热容大，利于稳定温度；脱除积碳；冷却后易与 裂解产物分离。 9 间接急冷或直接急冷的目的是为迅速降低温度，防止一次反应产物烯烃在高温下的二次反 应。BMCI 是衡量裂解原料裂解性能的重要参数，其值愈大，原料愈难裂解，裂解产物中液体 烃多，冷凝温度愈高，愈易发生冷凝结焦的现象，故随 BMCI 的增大，由降温慢的间接急冷改 为降温快的直接急冷，抑制了一次反应产物烯烃在高温下的结焦副反应，又防止了急冷锅炉的 冷凝结焦。 10 KSF=0~1 为浅度裂解区，反应物易裂解，主要发生一次反应，C5 +含量迅速下降，C2 二，C3 二 浓度由 0 快速上升。 KSF=1~2.3 为中度裂解区，反应物中易裂解的物质含量减少，一次反应减弱，二次反应增加， C5 +继续快速下降，C2 二继续上扬，C4 二、C3 二依次先后达到高、较高的峰值。 KSF>2.3 时，一次反应基本停止，大分子烯烃由于继续反应，仍有上升，原料中可反应的烯 烃、环烷烃，芳烃已消耗完；一次反应、二次反应互相消长， C5+达到平衡后由于烯烃发生二 次反应缩合生焦生成 C5+而上升，H2,CH4 仍上扬。 采用高温、短停留时间，适宜的 KSF 可以高效优质地生产乙烯。 第四章裂解气的净化和分离 1 随着反应的进行，虽然反应物炔烃浓度不断降低，但绝热反应器器内温度随转化率的提高而 上升，弥补了低浓度造成的消极影响，反应速度仍很高，乙炔脱除率高。绝热反应器温控差， 设备简单，投资少，广泛应用。 随裂解深度的提高，裂解气中乙炔增多，但聚合生产过程要求炔烃含量不断减少，等温反应器 乙炔脱除量大。下部：等温反应器，利用汽化潜热移除反应热。 上部：绝热反应器，利用已汽化物质和反应物质换热，由于密度小、热容小且温升较显著。 降低液位：绝热段 H 增大，温度升高，乙炔脱除率提高。 升高液位：绝热段 H 降低，温度降低，有利于绝热段温控。 2 加氢脱炔反应选择性的关键在于催化剂的选择。加氢过程中烯烃转化为烷烃的热力学优势远 大于炔烃转化为烯烃的热力学优势，在均相反应中加氢只能生成烷烃，采用非均相催化剂，炔 烃优先吸附为活性态，再加入少量 CO，进一步降低催化剂对烯烃的选择性吸附，从而提高加 氢脱炔的选择性