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离解离子)则具有离子交换捕集的能力。吸附了污染物的大小颗粒在水体中 的迁移情况,很大程度地决定了这些污染物的归宿。例如某些重金属在水底 沉积物中高度富集就是这种吸附和迁移过程的结果。 1.4.3.3挥发迁移 挥发迁移是在水和空气界面间进行的物质的物理迁移过程。一般情况 下,相应于宏大环境体系的污染物浓度是很低的,而且发生在界面间的挥发 过程所遇到的动力学阻碍还是较大的,所以在发生水体污染时,水体上方空 气中污染物浓度一般小到可忽视程度。水体中污染物通过挥发而发生迁移 时,其阻力来自界面两侧的水相和空气相,而迁移速率取决于水体和空气的 湍流程度、该污染物溶解于水中的亨利常数及在接近界面区域的分子运动速 度等。 1.4.3.4电离 很多无机或有机的污染物分子能在水中发生电离,且电离过程发生很 快,常常使体系处于可逆而又平衡的状态。例如某酸类污染物HA在达到电离 平衡时,其中未电离部分HA所占的数量比例为 a=1/(1+K/[H])=[H]/([H]+K) (1-1 已电离部分所占的比例为 (1-a)=K/([H]+K) (1-2) 以上两表达式中,K。是电离常数。除K。外,电离程度主要由水体的PH 值决定。 1.4.3.5水解 盐类电离之后产生酸根离子和金属离子,它们都可能进一步水解。例如 FeCl溶入水中后,经电离、水合生成Fe3水合离子,后者可在水中进一步水 解,引起一系列质子迁移反应,从而使水显示酸性。反应如下 Fe(H0)3+H0==Fe(H0)0H2+H Fe(H0).(OH)++2H Fe(0H)3(H20)3s+3H eFe(OH)(H0)+4H 1.4.3.6化学氧化和光化学氧化 在水体中的有机污染物分子可能受到自由基、臭氧或激发态氧分子的氧 化;也可能在太阳辐照作用下,接收电磁波光子,使其分子从基态转化到激 发态,从而发生光化氧化。此时,激发态分子或是与水中氧化剂直接反应, 或是发生分子开裂,形成了自由基,再发生进一步反应。光化氧化的速率取 决于太阳辐射的通量、污染物分子对特定波长谱线的吸收截面和过程的量子 效率。 1.4.3.7生物浓集 与周围环境交换物质和摄取营养,是所有生物体的本质性机能。但在此 过程中,同时也就将污染物引入体内,并可能富集积贮在某些脏器之中。经 过较长一段时间的连续摄取,生物体内污染物浓度大于环境媒体中的浓度, 并达到平衡的过程就称为生物浓集。生物浓集因子BF为进入环境的污染物在 生物体中累积浓度c与在环境媒体中的浓度C在平衡状态下的比值,即离解离子)则具有离子交换捕集的能力。吸附了污染物的大小颗粒在水体中 的迁移情况,很大程度地决定了这些污染物的归宿。例如某些重金属在水底 沉积物中高度富集就是这种吸附和迁移过程的结果。 1.4.3.3 挥发迁移 挥发迁移是在水和空气界面间进行的物质的物理迁移过程。一般情况 下,相应于宏大环境体系的污染物浓度是很低的,而且发生在界面间的挥发 过程所遇到的动力学阻碍还是较大的,所以在发生水体污染时,水体上方空 气中污染物浓度一般小到可忽视程度。水体中污染物通过挥发而发生迁移 时,其阻力来自界面两侧的水相和空气相,而迁移速率取决于水体和空气的 湍流程度、该污染物溶解于水中的亨利常数及在接近界面区域的分子运动速 度等。 1.4.3.4 电离 很多无机或有机的污染物分子能在水中发生电离,且电离过程发生很 快,常常使体系处于可逆而又平衡的状态。例如某酸类污染物 HA 在达到电离 平衡时,其中未电离部分 HA 所占的数量比例为 α0 =1/(1+K a /[H +])=[H +]/([H+ ]+K a) (1-1) 已电离部分所占的比例为 (1-α0)=K a /([H +]+K a) (1-2) 以上两表达式中,K a 是电离常数。除 K a 外,电离程度主要由水体的 PH 值决定。 1.4.3.5 水解 盐类电离之后产生酸根离子和金属离子,它们都可能进一步水解。例如 FeCl3溶入水中后,经电离、水合生成 Fe3+水合离子,后者可在水中进一步水 解,引起一系列质子迁移反应,从而使水显示酸性。反应如下: Fe(H 2 O)6 3++H2 O Fe(H 2 O)5 OH2++H+ Fe(H 2 O)4(OH)2 + +2H+ Fe(OH)3(H 2 O)3(S) +3H+ Fe(OH)4(H 2 O)2 - +4H+ 1.4.3.6 化学氧化和光化学氧化 在水体中的有机污染物分子可能受到自由基、臭氧或激发态氧分子的氧 化;也可能在太阳辐照作用下,接收电磁波光子,使其分子从基态转化到激 发态,从而发生光化氧化。此时,激发态分子或是与水中氧化剂直接反应, 或是发生分子开裂,形成了自由基,再发生进一步反应。光化氧化的速率取 决于太阳辐射的通量、污染物分子对特定波长谱线的吸收截面和过程的量子 效率。 1.4.3.7 生物浓集 与周围环境交换物质和摄取营养,是所有生物体的本质性机能。但在此 过程中,同时也就将污染物引入体内,并可能富集积贮在某些脏器之中。经 过较长一段时间的连续摄取,生物体内污染物浓度大于环境媒体中的浓度, 并达到平衡的过程就称为生物浓集。生物浓集因子 BF 为进入环境的污染物在 生物体中累积浓度 c b与在环境媒体中的浓度 C e在平衡状态下的比值,即
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