4.1锥形瓶,250mL 42滴定管,25mL,棕色。 4.3吸管,50mL,25mL。 5试样制备 采集代表性水样,放在干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。保存时不必加入特 别的防腐剂。 6操作步骤 61干扰的排除 若无以下各种干扰,此节可省去。 6.1.1如水样浑浊及带有颜色,则取150mL或取适量水样稀释至150mL,置于250mL锥形 瓶中,加入2mL氢氧化铝悬浮液(36),振荡过滤,弃去最初滤下的20mL,用干的清洁锥形 瓶接取滤液备用。 6.1.2如果有机物含量髙或色度髙,可用茂福炉灰化法预先处理水样。取适量废水样于瓷蒸 发皿中,调节pH值至8~9,置水浴上蒸干,然后放入茂福炉中在600℃下灼烧Ih,取出冷却 后,加1onL蒸馏水,移入25σmL锥形瓶中,并用蒸馏水清洗三次,一并转入锥形瓶中,调 节pH值到7左右,稀释至50mL。 61.3由有机质而产生的较轻色度,可以加入00lmol高锰酸钾(3.1)2mL,煮沸。再滴加乙 醇(3.3),以除去多余的高锰酸钾至水样退色,过滤,滤液贮于锥形瓶中备用。 614如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐,则加氢氧化钠溶液(3.5)将水样调至 中性或弱碱性,加入1mL30%过氧化氢(32),摇匀。一分钟后加热至70-80℃,以除去过量 的过氧化氢。 62测定 62.1用吸管吸取5omL水样或经过预处理的水样(若氯化物含量髙,可取适量水样用蒸馏水 稀释至50mL),置于锥形瓶中。另取一锥形瓶加入5mL蒸馏水作空白试验。 622如水样pH值在65~10.5范围时,可直接滴定,超出此范围的水样应以酚酞作指示剂, 用稀硫酸(34)或氢氧化钠的溶液(3.5)调节至红色刚刚退去。 62.3加入1mL铬酸钾(39)溶液",用硝酸银标准溶液(38)滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为 滴定终点。 同法作空白滴定。 注:(1)铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早,在50~100mL滴定液中加入1mL5%铬酸钾溶 使CO42浓度为2.6×10352×103moL。在滴定终点时,硝酸银加入量略过终点,可用空白测定值 消除 7结果计算 氯化物含量c(mg)按下式计算 (V2-1)×M×3545×1000 式中:η——蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量,mL; 2——试样消耗硝酸银标准溶液量mL; M—一硝酸银标准溶液浓度moL; 试样体积,mL。 8精密度和准确度 6个实验室测定含氯化物8829mg/L的标准混合样品结果(1987年1月)如下 81重复性 实验室内相对标准偏差027%。 82再现性 实验室间相对标准偏差12%。 22 4.1 锥形瓶 250mL 4.2 滴定管 25mL 棕色 4.3 吸管 50mL 25mL 5 试样制备 采集代表性水样 放在干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内 保存时不必加入特 别的防腐剂 6 操作步骤 6.1 干扰的排除 若无以下各种干扰 此节可省去 6.1.1 如水样浑浊及带有颜色 则取 150mL 或取适量水样稀释至 150mL 置于 250mL 锥形 瓶中 加入 2mL 氢氧化铝悬浮液(3.6) 振荡过滤 弃去最初滤下的 20mL 用干的清洁锥形 瓶接取滤液备用 6.1.2 如果有机物含量高或色度高 可用茂福炉灰化法预先处理水样 取适量废水样于瓷蒸 发皿中 调节 pH 值至 8~9 置水浴上蒸干 然后放入茂福炉中在 600 下灼烧 1h 取出冷却 后 加 10mL 蒸馏水 移入 250mL 锥形瓶中 并用蒸馏水清洗三次 一并转入锥形瓶中 调 节 pH 值到 7 左右 稀释至 50mL 6.1.3 由有机质而产生的较轻色度 可以加入 0.01mol/L 高锰酸钾(3.1)2mL 煮沸 再滴加乙 醇(3.3) 以除去多余的高锰酸钾至水样退色 过滤 滤液贮于锥形瓶中备用 6.1.4 如果水样中含有硫化物 亚硫酸盐或硫代硫酸盐 则加氢氧化钠溶液(3.5)将水样调至 中性或弱碱性 加入 1mL30 过氧化氢(3.2) 摇匀 一分钟后加热至 70~80 以除去过量 的过氧化氢 6.2 测定 6.2.1 用吸管吸取 50mL 水样或经过预处理的水样(若氯化物含量高 可取适量水样用蒸馏水 稀释至 50mL) 置于锥形瓶中 另取一锥形瓶加入 50mL 蒸馏水作空白试验 6.2.2 如水样 pH 值在 6.5~10.5 范围时 可直接滴定 超出此范围的水样应以酚酞作指示剂 用稀硫酸(3.4)或氢氧化钠的溶液(3.5)调节至红色刚刚退去 6.2.3 加入 1mL 铬酸钾(3.9)溶液 1 用硝酸银标准溶液(3.8)滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为 滴定终点 同法作空白滴定 注 1 铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早 在 50~100mL 滴定液中加入 1mL 5 铬酸钾溶 液 使 CrO4 2-浓度为 2.6 10-3 ~5.2 10-3mol/L 在滴定终点时 硝酸银加入量略过终点 可用空白测定值 消除. 7 结果计算 氯化物含量 c (mg/L)按下式计算 V V V M c ( 2 - 1 ) ´ ´ 35.45´1000 = 式中 V1 蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量 mL V2 试样消耗硝酸银标准溶液量 mL M 硝酸银标准溶液浓度 mol/L V 试样体积 mL 8 精密度和准确度 6 个实验室测定含氯化物 88.29mg/L 的标准混合样品结果(1987 年 1 月)如下 8.1 重复性 实验室内相对标准偏差 0.27 8.2 再现性 实验室间相对标准偏差 1.2