③粘流态:形变能任意发生,具有流动性。 三态的相互转变并不是“相变” 见P672图22-2温度-形变曲线 §22-3高分子的合成 、加聚反应 由许多相同或不同单体在一定条件下,通过互相加成形成的高分子化合物的 反应叫加聚反应。 ·由一种单体发生的加聚反应称为均聚反应 由两种以上的单体共同聚合称为共聚反应。 1.加聚反应的特点: ①单体是带有不饱和键的化合物。 ②反应过程中没有低分子化合物析出,生成高分子化合物的化学组成与单 体相同,其分子量为单体分子量的整数倍 ③通过一连串单体分子间的相互加成反应来完成的。 ④一般是放热的链锁反应。 ⑤属于不可逆的链锁反 加聚反应的历程 ①游离基历程 链引发 引发剂或光或热 M或M 单体 或辐射 单游离基 双游离基 M. +H2C=CH M1-CH2=CH+M1-C—cH2 活性中心 链增长 RM+M—RM RM M RMn 单体 聚体 聚体 聚体 游离基 游离基 游离基 游离基 链终止 nH2C-Cl ②离子历程③ 粘流态：形变能任意发生，具有流动性。 三态的相互转变并不是“相变”。 见 P672 图 22-2 温度-形变曲线。 §22—3 高分子的合成 一、加聚反应 由许多相同或不同单体在一定条件下，通过互相加成形成的高分子化合物的 反应叫加聚反应。 ·由一种单体发生的加聚反应称为均聚反应。 ·由两种以上的单体共同聚合称为共聚反应。 1．加聚反应的特点： ① 单体是带有不饱和键的化合物。 ② 反应过程中没有低分子化合物析出，生成高分子化合物的化学组成与单 体相同，其分子量为单体分子量的整数倍。 ③ 通过一连串单体分子间的相互加成反应来完成的。 ④ 一般是放热的链锁反应。 ⑤ 属于不可逆的链锁反应。 2．加聚反应的历程： ① 游离基历程 链引发 链增长 链终止 ② 离子历程 M 单体 或辐射 引发剂 或光 或热 M1 M1 或 单游离基 双游离基 活性中心 H2C CH X M1 + CH2 CH X C H CH2 X M1 + M1 RM1 RM3 RMn 单体 + M RM2 M M M 游离基 二聚体 三聚体 n聚体 游离基 游离基 游离基 C H2 HC X H2C CH X + H2C CH X C H2 H C X