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4腸 HCrO 4 3===kr( Cr 20 H20)腸 Cr 20 7〖JY〗(I1821)将式(Ⅱ 1816)代入式(Ⅱ1812)并整理得:2〓=腸Hln=〖SX(〗K3c In腸 H 30 〖〗1+K!3腸H30+〖SX)〗〖JY〗(Ⅱ1822) 3联立(Ⅱ1817)式(Ⅱ1818)式并代入腸H20=腸Cr 7可得:2腸 H30++腸 4〖JY〗(Ⅱ1823)将式(Ⅱ1822)代入式(Ⅱ1823)并整理后得:5腸 〖SX(1+K3cH30+〖〗1+K3(c H303++ In)〖SX〗〗腸 2 4〖JY〗(Ⅱ1824),将 式(Ⅱ1824)代入式(Ⅱ1813)中的媵 H30+并整理得:4腸 Cro 2 4=〖SXO1〖〗K1R〖SX〗〗腸 HCrO 4〖JY〗 (Ⅱ1825)4式中R=c Cro 4[〖SXO1 H/30+〖〗1+K3(c H30++c )〖SX〗〗] 1将(Ⅱ1825)式代入(Ⅱ1818)式中的腸 并整理得: HCrO 4=-〖SX(2K1R〖〗1+K1R〖SX〗〗腸Cr 7〖JY〗(Ⅱ1826)将式(Ⅱ1826)代入式(Ⅱ1821)得: 5-〖SXOd腸 Cr 20 7〖〗dt〖SX〗〗=[4kfo HCro 7 4〖SXOK1R〖〗1+K1R〖SX〗〗+kr(cH20 Cr20″ 7)]腸 72∴-〖 sXo dIn腸 7〖〗dt〖Sx〗〗=4kfc 〖SX(K1R〖〗 1+K1R〖SX〗〗+kr(c H20 Cr 20 0当K1R 1, H 3 7时,上式可化简化3-〖 SX OdIn 7〖〗dt〖SX〗〗 H20- 4 腸 HCrO - 4 3〓〓〓- k r(c Cr 2O 2- 7 +c H 2O ) 腸 Cr 2O 2- 7 〖JY〗(Ⅱ 18 21) 将式(Ⅱ 18 16)代入式(Ⅱ 18 12)并整 理得: 2〓〓 腸 HIn =〖SX(〗K 3c - In 腸 H 3O + 〖 〗1+K !3 腸 H 3O + 〖SX)〗〖JY〗(Ⅱ 18 22) 3联立(Ⅱ 18 17)式(Ⅱ 18 18)式并代入 腸 H 2O = 腸 Cr 2O 2- 7 可得: 2 腸 H 3O + + 腸 HIn = 腸 CrO 2- 4 〖JY〗(Ⅱ 18 23) 将式(Ⅱ 18 22)代入式(Ⅱ 18 23)并整理后得: 5 腸 H 3O + =〖SX()1+ K 3c H 3O + 〖〗1+ K 3(c H 3O3 + + c - In )〖SX〗〗 腸 CrO 2- 4 〖JY〗(Ⅱ 18 24) ,将 式(Ⅱ 18 24)代入式(Ⅱ 18 13)中的 腃 H 3O + 并整理得: 4 腸 CrO 2- 4 =〖SX()1〖〗 K 1R 〖SX〗〗 腸 HCrO - 4 〖JY〗 (Ⅱ 18 25) 4式中 R=c H 3O + + c CrO 2- 4 [〖SX()1 +K 3c H/ 3O + 〖〗1+ K 3(c H 3O + + c - In )〖SX〗〗 ] 1将(Ⅱ 18 25)式代入(Ⅱ 18 18)式中的 腸 CrO 2- 4 并整理 得: 5 腸 HCrO - 4 =-〖SX()2 K 1R 〖〗1+ K 1R 〖SX〗〗 腸 Cr 2O 2- 7 〖JY〗(Ⅱ 18 26) 将式(Ⅱ 18 26)代入式(Ⅱ 18 21)得: 5-〖SX()d 腸 Cr 2O - 7 〖〗d t 〖SX〗〗=[4 k fc HCrO 7- 4 〖SX() K 1R〖〗1+K 1R 〖SX〗〗+ k r(c H 2O + c Cr 2O" 2- 7 )] 腸 Cr 2O 2- 7 2∴-〖SX() dln 腸 Cr 2O 2- 7 〖〗d t 〖SX〗〗=4 k fc HCrO7 - 4 〖SX() K 1R〖〗 1+K 1R〖SX〗〗+k r(c H 2O +c Cr 2O 2- 7 ) 0当 K 1R 1,c H 3O c Cr 2O 2- 7 时,上式可化简化 3-〖SX()dln 腸 Cr 2O 2- 7 〖〗d t〖SX〗〗= k obs =1&/ =4k fc HCrO - 4 + k rc H 2O
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