c0/mo1.L-10.300.10 0.010改变浓度 cea/molL-1 可解得o=0.051mo1·L-1 Ag+转化率a=0.051/0.10=51%. 2.压力：气相反应函+B=C+g△，T不变的条件下，增加压力，将已达平衡的系统（分压p5q)压缩，使体 积从一/x,则根据道尔顿分压定律，组分1的分压就会由5q→功q这时，反应商与Pp的关 系为：△m°p: 式中：△n=(p-(+)为反应前后气体摩尔数之改变值. 当△n>0,>°，平衡向△n减小方向（逆方向）移动： △n<0,Q<P,平衡向△n增加方向（正方向）移动 △n=0,Q=°，平衡无影响. 改变已达平衡的反应系统中不参与反应气体（惰性组分）的压力时： 1.在恒工p下，加入惰性气体：P总=S巧（反应气体）+P惰性气体 △≠0时，0≠P,平衡向气体分子数增多方向移动. 2在恒下V下，加入惰性气体：各组分不变，Q=°，平衡不移动 固体、纯液体的体积受压力影响很小，不考虑 例如：C(s)+20(g)=00(g)+2(g) 3.增加压力，平衡将向左移动， 例题：在308.15K,100kPa发生以下反应： N204(g)=2N02(g) 1.已知转化率为27%，求°：2.若压力降低一半，求204的平衡转化率. 解：对于此反应： °。=根据道尔顿分压定律：混合气体的总压等于混合气体中各组分气体单独碰撞器壁时所产生的压力之 和： 分压与总压的关系为： N204(g)=2N02(g) 开始时物质的最(ol) a 0 平衡时物质的量ieq(ol)a-aa 2a a n总=(aaad+2aa=(1+a)a因此：fqw204= 例题：一容器中含N204和N02的混合物，在308.15R,100kPa发生反应：N204(g)=2N02(g,°=0.315.若 建立平衡后改变条件，使N204与02的摩尔比为10：1.试判断平衡移动的方向. 解： N204(g）=2N02(g) 开始时物质的量(mol) 10x 0.10x 各组分分压(Pa) (1.0x/1.1p总 (0.10x/1.10p总 Q=9.1×10-3显然，9<°，平衡将向正向移动 3.温度：根据：△G,p=-Rmn°以及△G广△P298-T△S°298 可得：1nA°=△s°298/R-△P298/RT 由此能得出温度对化学平衡的影响：对吸热反应，升高温度有利于正反应进行： 对放热反应（△P〈0），降低系统温度才能使反应正向移动（°1，？〈9） 12 12 c0 /mol·L-1 0.30 0.10 0.010 改变浓度 ceq/mol·L-1 可解得 o = 0.051 mol·L-1. Ag+转化率 a = 0.051/0.10 = 51%. 2.压力:气相反应 mA + nB =pC + q△,T 不变的条件下,增加压力,将已达平衡的系统(分压 pi eq)压缩,使体 积从 Vi→Vi/x,则根据道尔顿分压定律,组分 i 的分压就会由 pi eq → xpi eq.这时,反应商 Qp 与 K o p的关 系为: Qp= x△nK o p : 式中:△n = (p+q)-(m+n)为反应前后气体摩尔数之改变值. 当△n >0,Q> K o ,平衡向△n 减小方向(逆方向)移动; △n <0, Q < K o ,平衡向△n 增加方向(正方向)移动; △n =0, Q = K o ,平衡无影响. 改变已达平衡的反应系统中不参与反应气体(惰性组分)的压力时: 1.在恒 T、p 下, 加入惰性气体: p 总 = Spi(反应气体) + p 惰性气体 △n≠0 时, Q ≠ Ko ,平衡向气体分子数增多方向移动. 2.在恒 T、V 下, 加入惰性气体:各组分 pi 不变, Q = Ko ,平衡不移动 固体、纯液体的体积受压力影响很小,不考虑. 例如:C(s) + H2O(g) =CO(g) + H2(g) 3.增加压力,平衡将向左移动. 例题:在 308.15K,100kPa 发生以下反应: N2O4(g) =2NO2(g) 1.已知转化率为 27%,求 K o ;2.若压力降低一半,求 N2O4 的平衡转化率. 解: 对于此反应: K o p =根据道尔顿分压定律:混合气体的总压等于混合气体中各组分气体单独碰撞器壁时所产生的压力之 和: 分压与总压的关系为: N2O4(g) =2NO2(g) 开始时物质的量(mol) a 0 平衡时物质的量 nieq(mol) a -α a 2a a n 总= (a -a a) + 2a a = (1+a)a 因此: peqN2O4 = p 总= (100×103)/2 = 50×103: 可解得:a = 37% 例题:一容器中含 N2O4 和 NO2 的混合物,在 308.15K, 100kPa 发生反应:N2O4(g) =2NO2(g), K o =0.315. 若 建立平衡后改变条件,使 N2O4 与 NO2 的摩尔比为 10 :1.试判断平衡移动的方向. 解: N2O4(g) =2NO2(g) 开始时物质的量(mol) 1.0x 0.10x 各组分分压(Pa) (1.0x/1.1x)p 总 (0.10 x/1.1x)p 总 Q =9.1×10-3 显然, Q < K o ,平衡将向正向移动 3.温度:根据:△G o T,p = -RTlnK o 以及△G o T,p=△H o 298 - T△S o 298. 可得: lnK o =△S o 298/R - △H o 298 /RT. 由此能得出温度对化学平衡的影响:对吸热反应,升高温度有利于正反应进行; 对放热反应(△H o < 0),降低系统温度才能使反应正向移动(K o ↑,Q < K o )