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石河子大学化学化工学院分析化学教案 H]=-K,±K2+4Kc 当C·k3k.CKn子,可用近式1 [H']=/K.C+Kw 当C·K<20Kw,CK<400时,可用精确式计算: [H']=K.[H,PO.]+Kw ②根据离解平衡,可求得溶液中各型体的平衡浓度。(见课件) (二)多元碱溶液碱度的计算 当C·K1>20Kw,CK1>400时,可用最简式计算 [OH-]=Kp,C 当C·K>20Kw,CK1<400时,可用近似式2计算: [OH]=-K++4K.C 当C·K<20K,C/K>400时,可用近似式1计算 [OH-]=Kp,C+Kw 当C·K<20Kw,C/Kb<400时,用精确式计算: [H]=K。,[Co3]+Kw 其它各型体的平衡浓度,可根据各级离解平衡求得。 四、两性物质溶液酸度的计算 (一)多元弱酸的酸式盐溶液 1.NaHA型和NaHzPO,型的溶液 以NaHCO溶液为例来讨论多元弱酸的酸式盐的酸碱平衡问题。(见课件) IH]=.K.(K.C+Kw) K.,+C 精确式(当CK<20Kw,C<20Ka时) ①CK>20Kw,C<20K,上式中的Kw可以忽略,得近似公式: H]= K.K.C K。,+C 近似式() ②如果两性物质的浓度C≥20K,而CK<20K.时,则精确式中只能略K1,不能略Kw,得近似式: = /K.(K.,C+Kw) C 近似式(②) ③如果CK2≥20K,C≥20K1时,则桔确式中K1+C≈C(即K1可以略去),K也可忽略不计,得最简 式: [H']=K.K. 最简式 9 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 9 当 C·Ka1<20Kw,C/Ka1>400 时,可用近似式 1 计算: 当 C·Ka < 20KW , C/Ka<400 时,可用精确式计算: ②根据离解平衡,可求得溶液中各型体的平衡浓度。(见课件) (二)多元碱溶液碱度的计算 当 C·Kb1>20Kw,C/Kb1>400 时,可用最简式计算: 当 C·Kb1>20Kw,C/Kb1<400 时,可用近似式 2 计算: 当 C·Kb<20Kw,C/Kb>400 时,可用近似式 1 计算: 当 C·Kb < 20Kw , C/Kb<400 时,用精确式计算: 其它各型体的平衡浓度,可根据各级离解平衡求得。 四、 两性物质溶液酸度的计算 (一)多元弱酸的酸式盐溶液 1.NaHA 型和 NaH2PO4 型的溶液 以 NaHCO3 溶液为例来讨论多元弱酸的酸式盐的酸碱平衡问题。(见课件) 精确式(当 CKa2<20Kw,C<20Ka1 时) ①CKa2>20Kw,C<20Ka1,上式中的 Kw 可以忽略,得近似公式: 近似式 ⑴ ②如果两性物质的浓度 C≥20Ka1,而 CKa2<20Kw 时,则精确式中只能略 Ka1,不能略 Kw,得近似式: 近似式 ⑵ ③如果 CKa2≥20Kw,C≥20Ka1 时,则精确式中 Ka1+C≈C(即 Ka1 可以略去),Kw 也可忽略不计,得最简 式: 最简式 2 K K 4K C [H ] 1 1 a1 2 − a + a + = + [H ] = Ka1 C +KW + [H ] = Ka1 [H3PO4 ]+KW + 2 K K 4K C [OH ] 1 1 b1 2 − b + b + = − [OH ] = Kb1 C +KW − W 2 [H ] Kb [CO3 ] K 1 =  + + − [OH ] K C b1 =  − K C K (K C K ) [H ] 1 1 2 a a a W + + = + K C K K C [H ] 1 1 2 a a a + = + C K (K C K ) [H ] a1 a2 + W = + a1 a2 [H ] = K K +
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