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⑥反应不是瞬间完成的,高聚物的分子量随时间的增长而增加,链增长 过程是逐步完成的。 2.缩聚反应的历程 通式naAa+nbBb=a-AB-ln+(2n-1)ab aAa、bBb表示单体;a、b表示官能团;-AB表示链节。 ①链的开始 aAa+ bBb aABb+ ab ②链的增长 aabb+ aA aAAA +ab aABAa+ bBb= a(AB)b+ al a(AB)nb+ aAa- a(AB)Aa+ ab a(AB),Aa+bBb=a(AB)+I+ab ③链终止a(AB)2b+a(ABm=a(AB)nm+ab 囫理方面的原因 a.随着缩聚反应的进行,单体浓度越来越小,官能团发生反应的机会减少。 b.缩聚物的粘度增加,整个分子链移动困难,碰撞机会减少 C.粘度大,生成的低分子排不出去,发生可逆反应。 化学方面的原因(主要原因) a.官能团的分解,使增长的分子链失去活性 b.单体组分的非当量比,使分子链未端带的是相同的官能团,发生“链封闭” 作用,而使增长着的分子链失去活性。 C.原料中混有单官能团杂质也会发生“链端封闭”作用。 d.分子链内部发生环化反应或分子间发生环化反应等都会发生链端封闭作 用而使反应终止。 3.体型缩聚:具有合成体型结构的缩聚物的反应。 ①所用单体起码要有一个组分是含有两个官能团以上的物质,链增长时才 有可能向两个以上的方向增长,生成体型结构的缩聚物 ②在反应过程中有一个粘度骤然变得很大,出现具有弹性的凝胶的现象 一凝胶化现象。 §22-4高分子的应用 、色层分离⑥ 反应不是瞬间完成的,高聚物的分子量随时间的增长而增加,链增长 过程是逐步完成的。 2.缩聚反应的历程 ① 链的开始 ② 链的增长 ③ 链终止 物理方面的原因 a.随着缩聚反应的进行,单体浓度越来越小,官能团发生反应的机会减少。 b.缩聚物的粘度增加,整个分子链移动困难,碰撞机会减少。 c.粘度大,生成的低分子排不出去,发生可逆反应。 化学方面的原因 (主要原因) a.官能团的分解,使增长的分子链失去活性。 b.单体组分的非当量比,使分子链未端带的是相同的官能团,发生“链封闭” 作用,而使增长着的分子链失去活性。 c.原料中混有单官能团杂质也会发生“链端封闭”作用。 d.分子链内部发生环化反应或分子间发生环化反应等都会发生链端封闭作 用而使反应终止。 3.体型缩聚:具有合成体型结构的缩聚物的反应。 ① 所用单体起码要有一个组分是含有两个官能团以上的物质,链增长时才 有可能向两个以上的方向增长,生成体型结构的缩聚物。 ② 在反应过程中有一个粘度骤然变得很大,出现具有弹性的凝胶的现象— —凝胶化现象。 §22—4 高分子的应用 一、色层分离 通式 naAa nbBb a[-AB-]n (2n-1)ab aAa、bBb表示 单体;a、b 表示官能团;-AB-表示链节。 + + aAa + bBb aABb + ab aABb + aABAa a(AB)2b a(AB)nb a(AB)nAa a(AB)n+1 a(AB)mb a(AB)nb a(AB)n+m aABAa + ab + bBb + ab + aAa + ab a(AB)nAa + bBb + ab + + ab aAa
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