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碱的季铵盐作用产生二并六元环的反应称为鲁宾逊( Robinson)增环反应。 9瑞佛马斯基反应:醛和酮与α-溴代酸酯和锌在惰性溶剂中相互作用得到β-羟基酸 酯的反应称为瑞佛马斯基( Reformatsky)反应。 10酯缩合反应(克莱森缩合反应):两分子酯在碱的作用下失去一分子醇生成β 羰基酯的反应称为酯缩合反应,也称为克莱森缩合反应。 l1酮醇缩合:脂肪酸酯和金属钠在乙醚或甲苯、二甲苯中,在纯氮气流存在下(微 量氧的存在会降低产量)剧烈搅拌和回流,发生双分子还原,得α-羟基酮(也叫酮醇), 此反应称为酮醇缩合( acyloin condensation)。 12魏悌息反应:魏悌息( Wittig, G.)试剂可以和酮或醛的羰基进行亲核加成,最后 形成烯烃,这个反应称为魏悌息反应 13魏悌息一霍纳尔反应:魏悌息一霍纳尔试剂很容易与醛酮反应生成烯烃,该反 应称为魏悌息一霍纳尔( Witting- Horner)反应。 (7)重排反应 1二苯乙醇酸重排:二苯乙二酮在~70%氢氧化钠溶液中加热,重排成二苯乙醇酸的 反应称为二苯乙醇酸重排。 2贝克曼重排:酮肟在酸性催化剂中如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、 三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下重排成酰胺的反应称为贝克曼重排。 3弗里斯重排:酚酯与路易斯酸一起加热,可发生酰基重排,生成邻羟基和对羟基 芳酮的混和物,此反应称为弗里斯( fries)重排。 4异丙苯的氧化重排:该法以丙烯和苯为起始原料,首先苯和丙烯在三氯化铝的作 用下,产生异丙苯,异丙苯三级碳原子上的氢比较活泼,在空气的直接作用下,氧化成 过氧化物,过氧化物在酸的作用下,失去一分子水,形成一个氧正离子,苯环带着一对 电子转移到氧上,发生所谓的缺少电子的氧所引起的重排反应,得到“碳正”离子,“碳 正”离子再和水结合,去质子分解成丙酮及苯酚。上述过程称为异丙苯的氧化重排 5克尔提斯反应:由酰氯和叠氮化合物制备酰基叠氮,酰基叠氮在惰性溶剂中加热 分解,失去氮气后,重排成异氰酸酯,然后水解得一级胺。这个反应称为克尔提斯 ( Carius)反应 6克莱森重排:克莱森( Claisen)发现:烯丙基芳基醚在高温(200°C可以重排为邻烯 丙基酚,这称为邻位克莱森重排。邻烯丙基酚可以再进一步重排得到对烯丙基酚,这称 为对位克莱森重排。上述重排统称为克莱森重排。 7阿恩特一艾司特反应:重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮,重氮酮在氧化银催 化下与水共热,得到酰基卡宾,酰基卡宾发生重排得烯酮,烯酮与水反应产生酸;如果 用醇或氨(胺)代替水,则得酯或酰胺。此反应称阿恩特(Amdt)一艾司特( Eistert) 反应 8法沃斯重排反应:在醇钠、氢氧化钠、氨基钠等碱性催化剂存在下,α-卤代酮(α- 氯代酮或α-溴代酮)失去卤原子,重排成具有相同碳原子数的羧酸酯、羧酸、酰胺的 反应称为法沃斯重排。碱的季铵盐作用产生二并六元环的反应称为鲁宾逊(Robinson)增环反应。 9 瑞佛马斯基反应:醛和酮与 -溴代酸酯和锌在惰性溶剂中相互作用得到 -羟基酸 酯的反应称为瑞佛马斯基(Reformatsky)反应。 10 酯缩合反应(克莱森缩合反应):两分子酯在碱的作用下失去一分子醇生成 - 羰基酯的反应称为酯缩合反应,也称为克莱森缩合反应。 11 酮醇缩合:脂肪酸酯和金属钠在乙醚或甲苯、二甲苯中,在纯氮气流存在下(微 量氧的存在会降低产量)剧烈搅拌和回流,发生双分子还原,得 -羟基酮(也叫酮醇), 此反应称为酮醇缩合(acyloin condensation)。 12 魏悌息反应:魏悌息(Wittig,G.)试剂可以和酮或醛的羰基进行亲核加成,最后 形成烯烃,这个反应称为魏悌息反应。 13 魏悌息-霍纳尔反应:魏悌息-霍纳尔试剂很容易与醛酮反应生成烯烃,该反 应称为魏悌息-霍纳尔(Witting-Horner)反应。 (7)重排反应 1 二苯乙醇酸重排:二苯乙二酮在~70%氢氧化钠溶液中加热,重排成二苯乙醇酸的 反应称为二苯乙醇酸重排。 2 贝克曼重排:酮肟在酸性催化剂中如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、 三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下重排成酰胺的反应称为贝克曼重排。 3 弗里斯重排:酚酯与路易斯酸一起加热,可发生酰基重排,生成邻羟基和对羟基 芳酮的混和物,此反应称为弗里斯(Fries)重排。 4 异丙苯的氧化重排:该法以丙烯和苯为起始原料,首先苯和丙烯在三氯化铝的作 用下,产生异丙苯,异丙苯三级碳原子上的氢比较活泼,在空气的直接作用下,氧化成 过氧化物,过氧化物在酸的作用下,失去一分子水,形成一个氧正离子,苯环带着一对 电子转移到氧上,发生所谓的缺少电子的氧所引起的重排反应,得到“碳正”离子,“碳 正”离子再和水结合,去质子分解成丙酮及苯酚。上述过程称为异丙苯的氧化重排。 5 克尔提斯反应:由酰氯和叠氮化合物制备酰基叠氮,酰基叠氮在惰性溶剂中加热 分解,失去氮气后,重排成异氰酸酯,然后水解得一级胺。这个反应称为克尔提斯 (Cartius)反应。 6 克莱森重排:克莱森(Claisen) 发现:烯丙基芳基醚在高温(200C)可以重排为邻烯 丙基酚,这称为邻位克莱森重排。邻烯丙基酚可以再进一步重排得到对烯丙基酚,这称 为对位克莱森重排。上述重排统称为克莱森重排。 7 阿恩特—艾司特反应:重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮,重氮酮在氧化银催 化下与水共热,得到酰基卡宾,酰基卡宾发生重排得烯酮,烯酮与水反应产生酸;如果 用醇或氨(胺)代替水,则得酯或酰胺。此反应称阿恩特(Arndt)—艾司特(Eistert) 反应。 8 法沃斯重排反应:在醇钠、氢氧化钠、氨基钠等碱性催化剂存在下,α−卤代酮(α− 氯代酮或 α−溴代酮)失去卤原子,重排成具有相同碳原子数的羧酸酯、羧酸、酰胺的 反应称为法沃斯重排
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