FNe n- Be:1S2sz=4-(2×0.85+0.35)=1.95 DAr n=3 Be B:s2s2pz′=5-(2×0.85+2×0.35)=260 N:1s2s2p3z=7-(2×0.85+4×0.35=3.90 主族 O:1s2s2p4Z=8-(2×0.5+5×0.35)=455 VAⅥ A IIA A 且后者的r也小→的确与静电作用矛盾! 原因是:Be的2s电子已经配对,拆散困难(克服成对能) N为稳定的半满结构,失去e难同理d5dl0 °电子填充不规则,电离能变化不规则,进一步说明原子、 分子的电子结构复杂,性质很难有简单公式描述 Koopmann定理:电离能一E能级(电离能≠E能级) 是因为电离过程中,e云要发生变形,原来的相互作用 ( Hamilton量)要重新分配,伴随能级发生变化 因此,用能级公式计算电离能,只能用于电子作用不 重新分配的H原子和类H离子这样的单电子体系• 原因是：Be的2s 2电子已经配对，拆散困难 (克服成对能) • N为稳定的半满结构，失去e困难 同理d 5 d 10 • 电子填充不规则，电离能变化不规则, 进一步说明原子、 分子的电子结构复杂，性质很难有简单公式描述 • Koopmann定理：电离能≈-E能级 (电离能≠-E能级) • 是因为电离过程中，e云要发生变形，原来的相互作用 (Hamilton量)要重新分配，伴随能级发生变化 • 因此，用能级公式计算电离能，只能用于电子作用不 重新分配的H原子和类H离子这样的单电子体系 Ar n=3 Ne n=2 F N O C Be B Li ⅥA IIA IE1 主族 ⅢA VA Be: 1s22s2 Z’= 4–(2×0.85+0.35)=1.95 B: 1s22s22p1 Z’=5–(2×0.85+2×0.35) =2.60 N: 1s22s22p3 Z’=7–(2×0.85+4×0.35)=3.90 O: 1s22s22p4 Z’=8–(2×0.85+5×0.35)=4.55 且后者的 r 也小 ➔ 的确与静电作用矛盾！