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溶液中可看成点电荷。当溶液的离子强度增大时,理论值与实验值偏离渐趋明 显,这时需要用修正的Debye-Huckel公式。 【10】不论是离子的电迁移率还是摩尔电导率,氢离子和氢氧根离子都比 其它与之带相同电荷的离子要大得多,试解释这是为什么? 【答】水溶液中H+和OH离子在电场力的作用下运动速度特别快。在水溶 液中单个的溶剂化的质子的传导是通过一种质子传导机理,而并不是质子本身 从溶液的一端迁向另一端,因为质子可以在水分子见转移,所以随着质子从一 个分子传给另一个水分子,电流很快沿着氢键被传导。 【11】在水溶液中带有相同电荷数的离子,如LNa,K+,Rb,..,它们 的离子半径依次增大,而迁移速率也相应增大,这是为什么? 【答】由于离子半径越小,正、负离子间的作用力越强,使离子的运动速 率降低,迁移速度下降。 【12】影响难熔盐的溶解度主要有哪些因素?试讨论AgC1在下列电解质 溶液中的溶解度大小,按由小到大的顺序排列出来(除水外,所有的电解质的 浓度都是0.1mol/dm3)。 (1)NaNO3 (2)NaCl (3)H2O (4)CuSO4 (5)NaBr 【答】影响因素主要有:同离子效应、盐效应、酸效应等。 对于AgCI有Kp=aar 当加入NaCI时,溶液中a增加,因此as减小,即此时AgCI的溶解度比 在纯水中小,此为同离子效应; 当加入NaBr时,溶液中有Brl,可以与Ag形成难溶化合物AgBr,使AgCI 的溶解度增加; 当加入NaNO3和CuSO4时,溶液的离子强度增加,根据Debye-Huckel极 限公式,平均活度因子y,减小,从而使AgCI的溶解度比在纯水中大。此为盐 效应;而对于NaNO3和CuSO4,CuSO4的离子强度要大于NaNO3,使y更小, AgCI的溶解度更大。 因此溶解度的大小为:(2)<(3)<(1)<(4)<(5) 【13】用Pt电极电解一定浓度的CuSO4溶液,试分析阴极部、中部和阳极 -3-- 3 - 溶液中可看成点电荷。当溶液的离子强度增大时,理论值与实验值偏离渐趋明 显,这时需要用修正的 Debye-Huckel 公式。 【10】 不论是离子的电迁移率还是摩尔电导率,氢离子和氢氧根离子都比 其它与之带相同电荷的离子要大得多,试解释这是为什么? 【答】水溶液中 H+和 OH-离子在电场力的作用下运动速度特别快。在水溶 液中单个的溶剂化的质子的传导是通过一种质子传导机理,而并不是质子本身 从溶液的一端迁向另一端,因为质子可以在水分子见转移,所以随着质子从一 个分子传给另一个水分子,电流很快沿着氢键被传导。 【11】 在水溶液中带有相同电荷数的离子,如 Li+,Na+ ,K+ ,Rb+ ,……,它们 的离子半径依次增大,而迁移速率也相应增大,这是为什么? 【答】由于离子半径越小,正、负离子间的作用力越强,使离子的运动速 率降低,迁移速度下降。 【12】影响难熔盐的溶解度主要有哪些因素?试讨论 AgCl 在下列电解质 溶液中的溶解度大小,按由小到大的顺序排列出来(除水外,所有的电解质的 浓度都是 0.1mol/dm-3)。 (1)NaNO3 (2)NaCl(3)H2O(4)CuSO4(5)NaBr 【答】影响因素主要有:同离子效应、盐效应、酸效应等。 对于 AgCl 有 sp Ag Cl K a a = + − 当加入 NaCl 时,溶液中 Cl a − 增加,因此 Ag a + 减小,即此时 AgCl 的溶解度比 在纯水中小,此为同离子效应; 当加入 NaBr 时,溶液中有 Br-1,可以与 Ag+形成难溶化合物 AgBr,使 AgCl 的溶解度增加; 当加入 NaNO3 和 CuSO4 时,溶液的离子强度增加,根据 Debye-Huckel 极 限公式,平均活度因子   减小,从而使 AgCl 的溶解度比在纯水中大。此为盐 效应;而对于 NaNO3 和 CuSO4, CuSO4 的离子强度要大于 NaNO3,使   更小, AgCl 的溶解度更大。 因此溶解度的大小为:(2)<(3)<(1)<(4)<(5) 【13】用 Pt 电极电解一定浓度的 CuSO4 溶液,试分析阴极部、中部和阳极
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