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第6期 徐斌等:复杂银铜精矿的沸腾焙烧综合回收工艺 ·689 缺乏工业实践等问题.沸腾焙烧以工艺成熟、适应 粒度分布分别见表1、表2.实验用H2S0,、HCl、 性强、操作简单、技术可靠和投资成本相对较低等优 NaClO3、CaCO3、NH,Cl、NH4HC03和氨水均为化学 势成为颇具吸引力的处理方法网,复杂银铜精矿 纯,260煤油、Lix984N萃取剂、P204萃取剂、锌粉为 经焙烧脱硫后再进行湿法治金处理,可实现各有价 工业品. 元素的综合回收 金属矿物主要有黝铜矿(Cu12Sb,S1:)、砷黝铜矿 1实验 (Cu2As4S)、黄铜矿、黄铁矿、闪锌矿、方铅矿,少 量及微量的斑铜矿、辉铜矿、铜蓝、蓝辉铜矿.脉石 1.1实验原料 矿物主要有长石、重晶石、石英及少量的白云石、绿 实验矿样为呷村复杂银铜精矿,其化学成分和 泥石等.复杂银铜精矿的主要矿物含量见表3. 表1复杂银铜精矿的主要化学成分(质量分数) Table 1 Main chemical composition of the complex silver copper concentrate Cu Zn Pb Fe As Sb Cao Mgo Al203 SiO2 Au Ag 16.3312.4717.77 5.3524.952.16 6.72 0.270.080.792.970.14 2.62×10-44.064×10-1 表2复杂银铜精矿的粒度分布 Table 2 Granularity distribution of the silver copper concentrate 0.124 0.104 0.074w 0.063 0.053 0.041 粒度/um +0.124 -0.039 >0.104 >0.074 >0.063 >0.053 >0.041 ≥0.039 体积分数/% 0.82 1.64 0.92 5.55 7.79 5.31 25.23 52.74 表3主要金属矿物组成(质量分数) 表5精矿中银的物相分析结果 Table 3 Content of main metallic minerals 完 Table 5 Analysis result of silver phase in the concentrate 物铜矿 黄铜矿 方铅矿闪锌矿黄铁矿 砷黝铜矿 矿相 银含量/(gt1) 占有率/% 29.47 12.73 19.0615.49 4.28 3.87 次生硫化铜 380 9.35 黝铜矿 3235 79.60 主要铜矿物为黝铜矿、砷黝铜矿和少量的黄铜 其他硫化物 449 11.05 矿.部分黝铜矿以单体形式存在,部分与闪锌矿、方 累计 4061 100.00 铅矿呈波浪状、港湾状连生或以互相嵌布的形式存 在.主要的铅、锌矿物分别为方铅矿、闪锌矿.与铜 1.3实验方法 类矿物类似,既有单体存在,也有连生等形式存在. 沸腾焙烧综合回收工艺流程如图1所示.银铜 银主要赋存于黝铜矿中,显微镜下极少见到其他银 精矿经沸腾焙烧脱砷、脱硫后对焙砂进行两段逆流 矿物.精矿中铜、银的化学物相分析结果见表4和 硫酸浸出.浸出液中的铜、锌分别通过萃取一电积、 表5. 萃取一浓缩结晶的方法进行回收,浸出渣经氯盐浸 表4精矿中铜的物相分析结果 出回收锑、银后再经氯酸钠氧化浸出、碳铵转化分别 Table 4 Analysis result of copper phase in the concentrate 回收金、铅 矿相 铜质量分数/% 占有率/% 次生硫化铜 0.20 1.23 2实验结果和讨论 物铜矿 11.51 70.48 2.1沸腾焙烧 黄铜矿 4.43 27.13 呷村复杂银铜精矿含铅高,为防止物料的烧结, 车轮矿 0.19 1.16 除配入必要的返砂外,还要控制沸腾炉内空气具有 累计 16.33 100.00 适当的线速度.空气经空压机压缩后进入炉膛,通 1.2实验装置 过控制鼓入的空气量,使炉料沸腾,并保持炉内气氛 实验装置主要包括沸腾炉(直径为l59mm)、搅 处于弱氧化状态.矿粉在炉内脱砷、脱硫,被氧化为 拌槽和干燥设备等.铜萃取实验在有机玻璃制的混 金属氧化物和硫酸盐.沸腾炉出口烟气经冷却后收 合一澄清槽中进行,料液用计量泵定量给入. 尘,再用碱液吸收S02后排空,但在未来工业生产中第 6 期 徐 斌等: 复杂银铜精矿的沸腾焙烧综合回收工艺 缺乏工业实践等问题. 沸腾焙烧以工艺成熟、适应 性强、操作简单、技术可靠和投资成本相对较低等优 势成为颇具吸引力的处理方法[14]. 复杂银铜精矿 经焙烧脱硫后再进行湿法冶金处理,可实现各有价 元素的综合回收. 1 实验 1. 1 实验原料 实验矿样为呷村复杂银铜精矿,其化学成分和 粒度分布分别见表 1、表 2. 实验用 H2 SO4、HCl、 NaClO3、CaCO3、NH4 Cl、NH4 HCO3 和氨水均为化学 纯,260# 煤油、Lix984N 萃取剂、P204 萃取剂、锌粉为 工业品. 金属矿物主要有黝铜矿( Cu12 Sb4 S13 ) 、砷黝铜矿 ( Cu12As4 S13 ) 、黄铜矿、黄铁矿、闪锌矿、方铅矿,少 量及微量的斑铜矿、辉铜矿、铜蓝、蓝辉铜矿. 脉石 矿物主要有长石、重晶石、石英及少量的白云石、绿 泥石等. 复杂银铜精矿的主要矿物含量见表 3. 表 1 复杂银铜精矿的主要化学成分( 质量分数) Table 1 Main chemical composition of the complex silver copper concentrate % Cu Zn Pb Fe S As Sb CaO MgO Al2O3 SiO2 C Au Ag 16. 33 12. 47 17. 77 5. 35 24. 95 2. 16 6. 72 0. 27 0. 08 0. 79 2. 97 0. 14 2. 62 × 10 - 4 4. 064 × 10 - 1 表 2 复杂银铜精矿的粒度分布 Table 2 Granularity distribution of the silver copper concentrate 粒度/μm + 0. 124 0. 124 ~ > 0. 104 0. 104 ~ > 0. 074 0. 074 ~ > 0. 063 0. 063 ~ > 0. 053 0. 053 ~ > 0. 041 0. 041 ~ ≥0. 039 - 0. 039 体积分数/% 0. 82 1. 64 0. 92 5. 55 7. 79 5. 31 25. 23 52. 74 表 3 主要金属矿物组成( 质量分数) Table 3 Content of main metallic minerals % 黝铜矿 黄铜矿 方铅矿 闪锌矿 黄铁矿 砷黝铜矿 29. 47 12. 73 19. 06 15. 49 4. 28 3. 87 主要铜矿物为黝铜矿、砷黝铜矿和少量的黄铜 矿. 部分黝铜矿以单体形式存在,部分与闪锌矿、方 铅矿呈波浪状、港湾状连生或以互相嵌布的形式存 在. 主要的铅、锌矿物分别为方铅矿、闪锌矿. 与铜 类矿物类似,既有单体存在,也有连生等形式存在. 银主要赋存于黝铜矿中,显微镜下极少见到其他银 矿物. 精矿中铜、银的化学物相分析结果见表 4 和 表 5. 表 4 精矿中铜的物相分析结果 Table 4 Analysis result of copper phase in the concentrate 矿相 铜质量分数/% 占有率/% 次生硫化铜 0. 20 1. 23 黝铜矿 11. 51 70. 48 黄铜矿 4. 43 27. 13 车轮矿 0. 19 1. 16 累计 16. 33 100. 00 1. 2 实验装置 实验装置主要包括沸腾炉( 直径为 159 mm) 、搅 拌槽和干燥设备等. 铜萃取实验在有机玻璃制的混 合--澄清槽中进行,料液用计量泵定量给入. 表 5 精矿中银的物相分析结果 Table 5 Analysis result of silver phase in the concentrate 矿相 银含量/( g·t - 1 ) 占有率/% 次生硫化铜 380 9. 35 黝铜矿 3 235 79. 60 其他硫化物 449 11. 05 累计 4 061 100. 00 1. 3 实验方法 沸腾焙烧综合回收工艺流程如图 1 所示. 银铜 精矿经沸腾焙烧脱砷、脱硫后对焙砂进行两段逆流 硫酸浸出. 浸出液中的铜、锌分别通过萃取--电积、 萃取--浓缩结晶的方法进行回收,浸出渣经氯盐浸 出回收锑、银后再经氯酸钠氧化浸出、碳铵转化分别 回收金、铅. 2 实验结果和讨论 2. 1 沸腾焙烧 呷村复杂银铜精矿含铅高,为防止物料的烧结, 除配入必要的返砂外,还要控制沸腾炉内空气具有 适当的线速度. 空气经空压机压缩后进入炉膛,通 过控制鼓入的空气量,使炉料沸腾,并保持炉内气氛 处于弱氧化状态. 矿粉在炉内脱砷、脱硫,被氧化为 金属氧化物和硫酸盐. 沸腾炉出口烟气经冷却后收 尘,再用碱液吸收 SO2 后排空,但在未来工业生产中 ·689·
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