【解】(1)非催化反应要克服一个活化能较大的能峰,而催化反应的反应途径改变,只 需要克服两个较小的能峰。 (2)催化剂既催化正反应,同时也能催化逆反应,所以催化剂只能缩短平衡时间,而 不能改变平衡的组成,故催化剂存在时转化率仍为253% (3)催化剂能加速反应的本质是改变了反应的历程,降低了表观活化能 【16】溴和丙酮在水溶液中发生如下反应: CH3COCH3(aq)+ Br,(aq)->CH, COCH, Br(aq)+ HBr(aq) 实验得出的动力学方程对Br为零级,所以说反应中Br起了催化剂作用。这种说法对不对? 为什么?如何解释这样的实验事实 【解】这种说法不对。 因为催化剂在反应前后,化学性质没有改变,但在反应中与反应物生成某种不稳定的中 间化合物,并且催化剂比影响化学平衡。 实验得出的动力学方程对Br为零级是由于反应历程中决定速率的那步反应中无Br,参 【17】简述酶催化反应的一般历程、动力学处理方法和特点 Michaelis-Menten Briggs Haldane Heniy等人提出酶催化反应的一般历程为: S+E、ES-4→E+P 动力学处理方法是用稳态近似法处理[ES] dEsI=k,ISJEJ-k_. [ES]-k, (ES]=0 [ESI=kJET k1+k2 r=kES= A k ISLeT k,kse k2 特点:A高度的专一性(高度的选择性):B高度的催化活性(高效率):C反应条件 温和;D反应历程复杂 【18】何谓自催化反应和化学振荡?化学振荡反应的发生有哪几个必要条件?振荡反应 有何特点? 【解】自催化反应是在给定的条件下的反应体系,反应开始后逐渐形成并积累了某种产 物或中间体(如自由基),这些产物具有催化功能,使反应经过一段诱导期后出现反应大大 加速的现象【解】（1）非催化反应要克服一个活化能较大的能峰，而催化反应的反应途径改变，只 需要克服两个较小的能峰。 （2）催化剂既催化正反应，同时也能催化逆反应，所以催化剂只能缩短平衡时间，而 不能改变平衡的组成，，故催化剂存在时转化率仍为 25.3%。 （3）催化剂能加速反应的本质是改变了反应的历程，降低了表观活化能。 【16】溴和丙酮在水溶液中发生如下反应： 3 3 2 3 2 CH COCH aq Br aq CH COCH Br aq HBr aq ( ) ( ) ( ) ( ) + → + 实验得出的动力学方程对 Br2 为零级，所以说反应中 Br2 起了催化剂作用。这种说法对不对？ 为什么？如何解释这样的实验事实。 【解】这种说法不对。 因为催化剂在反应前后，化学性质没有改变，但在反应中与反应物生成某种不稳定的中 间化合物，并且催化剂比影响化学平衡。 实验得出的动力学方程对 Br2 为零级是由于反应历程中决定速率的那步反应中无 Br2 参 加。 【17】简述酶催化反应的一般历程、动力学处理方法和特点。 Michaelis-Menten Briggs Haldane Heniy 等人提出酶催化反应的一般历程为： 1 2 1 k k k S E ES E P − + ⎯⎯→ + 动力学处理方法是用稳态近似法处理[ES] 1 1 2 [ ] [ ][ ] [ ] [ ] 0 d ES k S E k ES k ES dt = − − = − 得 1 1 2 [ ][ ] [ ] k S E ES k k − = + 2 1 2 2 1 2 [ ][ ] [ ] [ ][ ] M k k S E k r k ES S E k k k − = = = + 特点：A 高度的专一性（高度的选择性）；B 高度的催化活性（高效率）；C 反应条件 温和；D 反应历程复杂。 【18】何谓自催化反应和化学振荡？化学振荡反应的发生有哪几个必要条件？振荡反应 有何特点？ 【解】自催化反应是在给定的条件下的反应体系，反应开始后逐渐形成并积累了某种产 物或中间体（如自由基），这些产物具有催化功能，使反应经过一段诱导期后出现反应大大 加速的现象