第二炮兵工程学院503教研室《大学化学》教案 种难溶电解质溶度积的先沉淀出来。例如在不断振荡的条件下,向含有 C,CrO42的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液,Ag+首先和C浓度的乘 积达到Ks(AgC)后,析出白色AgC沉淀。由于沉淀析出,溶液中Cr 浓度减小。当继续滴加Ag时,若Ag和Cl·浓度的乘积小于Ks(AgCl) 值,则AgCl不再沉淀。但当Ag+浓度的平方与CrO42浓度的乘积达到Ks (Ag2CrO4)值时,砖红色的 Ag2 CrO4又会沉淀出来,这种现象称为分 步(分级)沉淀。如果在静止的条件下逐滴加入AgNO3溶液,由于Ag 局部过浓,可能白色的AgC1和砖红色的Ag2CO同时沉淀出来(砖红色 可掩盖白色)这种现象称为共同沉淀。如果两种难溶电解质(比如AgCI 和AgI)的溶解度差别很大,可用分步沉淀来进行分离。在一般分离过 程中,当一种高于在溶液中的残留量小于10-5mol.L时,可以认为该 离子已沉淀完全。若一种离子已沉淀完全,另一种离子还未开始沉淀, 则称这两种离子可以完全分离。 在环境治理上,则以是否达到排放标准来衡量某种离子有否沉淀完 全。 3沉淀的转化 在一种溶液中,如果有两种难溶电解质同时存在,那么这两种难溶 电解质就有可能相互转化。一般来说,由难溶电解质转化成更难溶的电 解质的过程是容易发生的;而相反的过程则要具体分析。例如 AgCl+I=Agl+Cl- AgCl转化成AgI沉淀是可以的,而Ag要转化成AgC沉淀在实际上 是不可能的。因为欲使溶液中的Ag浓度同时满足下面两个平衡: Ag*+Cl= AgCl: Ag+I-=Agl Ag的浓度必须为 c(Ag)/cK (AgCI) K,(AgI) c(Cl)/c c(-)/c 也就是说C和I比值应为208×106。即c(Cr)≥2.08×10°c()才能 使Ag沉淀转化为AgCi沉淀,但欲使c(C)≥2.08×10°c(-)是不可能的。 8第二炮兵工程学院 503 教研室《大学化学》教案 - 8 - 种难溶电解质溶度积的先沉淀出来。例如在不断振荡的条件下，向含有 Cl-， CrO4 2-的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液，Ag+首先和Cl-浓度的乘 积达到Ks（AgCl）后，析出白色AgCl沉淀。由于沉淀析出，溶液中Cl- 浓度减小。当继续滴加Ag+时，若Ag+和Cl -浓度的乘积小于Ks（AgCl） 值，则AgCl不再沉淀。但当Ag+浓度的平方与CrO4 2-浓度的乘积达到Ks （Ag2CrO4）值时，砖红色的 Ag2CrO4又会沉淀出来，这种现象称为分 步（分级）沉淀。如果在静止的条件下逐滴加入AgNO3溶液，由于Ag+ 局部过浓，可能白色的AgCl和砖红色的Ag2CrO4同时沉淀出来（砖红色 可掩盖白色）。这种现象称为共同沉淀。如果两种难溶电解质（比如 AgCl 和AgI）的溶解度差别很大，可用分步沉淀来进行分离。在一般分离过 程中，当一种高于在溶液中的残留量小于10-5mol． L -1时，可以认为该 离子已沉淀完全。若一种离子已沉淀完全，另一种离子还未开始沉淀， 则称这两种离子可以完全分离。 在环境治理上，则以是否达到排放标准来衡量某种离子有否沉淀完 全。 3.沉淀的转化 在一种溶液中，如果有两种难溶电解质同时存在，那么这两种难溶 电解质就有可能相互转化。一般来说，由难溶电解质转化成更难溶的电 解质的过程是容易发生的；而相反的过程则要具体分析。例如 AgCl＋I -＝AgI＋Cl￾AgCl转化成AgI沉淀是可以的，而AgI要转化成AgCl沉淀在实际上 是不可能的。因为欲使溶液中的Ag+浓度同时满足下面两个平衡： Ag+＋Cl- = AgCl；Ag+＋I -＝AgI Ag+的浓度必须为 ( ) ( ) ( ) / ( ) / ( ) / K AgCl K AgI s s c Ag c c Cl c c I c +  −  −  = = 也就是说Cl- 和I -比值应为2.08×106。即 6 c Cl c I ( ) 2.08 10 ( ) − −   才能 使AgI沉淀转化为AgCl沉淀，但欲使 6 c Cl c I ( ) 2.08 10 ( ) − −   是不可能的