则以SnO2状态存在（前述热力学分析，已知没有SnO存在的热力学条件）。试样Pb由 于腐蚀层太厚，且PbO,导电性能差使所有元素结合能都向高能方向移动，而且随着厚度 增大移动加重。因此较难用测得的结合能，确定表面元素存在价态。但是，参照腐蚀后的表 观状态，Pb的干热腐蚀仍为Pb3O4,水蒸汽腐蚀层可能是Pb,O,·xH2O。 由上述热力学分析，试样表面优先氧化的元素形成氧化物时会在腐蚀层内富集，而推动 不易氧化的元素向合金内部扩散，此结果在Pb-S合金腐蚀过程中明显存在。图3是共晶 表1试验表面元素结合能 Table 1 Binding energy of elements in the corroded surface 指 必 ev 既蚀方法 试 样 Pb if7 2 Sn3d:·2 01s C1s Sa 486.6 531,2 281.2 38.12Pb61.9%Sn 138.4 16.6 53:.0 281.6 大气腐蚀 60%P, 406Sn 138.4 486.6 531.2 281.8 Pb 139.1 532.0 255,2 Sn 486.6 530.8 1.6 38.1eP661.96Sn 138,1 185.3 530.6 281.6 干热齿蚀 60%Pb 10%Sa 139,1 186,2 33l.9 281.5 Pb 133.1 531.1 291.6 S。 86.1 531.1 81.9 38.1%Pn61.30Sm 138.8 186.6 331.0 285.2 水汽临蚀 606Pb 1096Sa 138.6 186.6 531. 285.2 Po 142.2 53:.8 289.0 成分Tb-S合金，在干热腐蚀层试样纵向氩离子射的俄歇能谱(AES)分析结果，明显香 出腐蚀层内含有火量O、Sn,而Pb含量极低。 60 4 Sn 20 0.01.1 2.23.34.45.5 mm 图3Pb-Sn合金氧化层纵向分桥图 Fig.Results of vertical section by ASE analysis 综上分析得出，Sn和常量配比的Pb-Sn合金在大气腐蚀、干热腐蚀或水蒸汽腐蚀情况 下，表面腐蚀产物主要是SnO2,不存在生成SO的热力学条件。此结果与前述的热力学 分析一致。Pb在干热腐蚀情况下，表面腐蚀产物主要是PbO4而不是PbO:(可能与气相 中Po2小于标准大气压有关)。Pb在水蒸汽下腐蚀，可能生成PbsO4xH:O。 171则 以 状 态存 在 前述热 力学分 析 ， 已知没有 存在 的热力学 条 件 。 试 样 由 于 腐蚀 层太 厚 ， 且 导 电性能 差使 所有 元 素结合能 都 向 高能 方向移 动 ， 而且 随 着 厚 度 增 大移动 加 重 。 因此较难 用测得的结合能 ， 确 定表 面元 素 存 在价态 。 但是 ， 参 照 腐蚀 后 的表 观状态 ， 的干 热 腐蚀仍为 ‘ ， 水蒸汽 腐蚀层 可能 是 · 二 。 由上述热 力 学 分析 ， 试 样表面优先氧化 的元 素形 成氧化物 时 会在腐蚀层 内富集 ， 而 推 动 不 易氧 化 的元 素 向 合 金 内部 扩散 ， 此 结果 在 一 合 金 腐蚀 过 程 中明显 存 在 。 图 是 共 晶 表 试 验 表 面元 紊 结合能 盯 结 合 能 ， 腐 蚀方 法 试 样 －－ 一 － 一 － 一一 一 一一 峨 －－ ， 一 。 。 石 苏 大 气腐 蚀 。 一 竺 。 邹 。 一 。 ， 艺之 乡‘ 匕 了 。 写 里 二 ‘ 干 热腐 蚀 ” 。 一 之 一 。 一 三 。 ，叮。 艺 水汽 腐 蚀 乡石 。 百 一 里 卜、 成分 一 合金 ， 在 干 热 腐蚀层试 样纵 向氢 离子 溅 射 的俄歇能 谱 分 析结 果 ， 明 显看 出 腐蚀层 内含有大 量 、 ， 而 含量极 低 。 书 厂入 一厂 昌产 口一 洲尸沪 一 口 日 训 户产 ’关 、 。 一 卜 狱 少 、 、 司从 ， 一 曰 侧口 匕 肠曰 ‘ 才 ， 巾 图 一 合金 氧化 层纵向分 析 图 主 综上分析得 出 ， 和常量配 比的 一 合金在大气腐蚀 、 干热腐蚀或水蒸汽 腐蚀情况 下 ， 表面 腐蚀 产物 主 要是 ， 不 存在生 成 的 热 力学 条件 。 此 结果 与前述的 热 力 学 分 析一致 。 在干 热 腐蚀情况 下 ， 表面 腐蚀产物 主 要是 。 ‘ 而 不是 。 可能 与气 相 中 小于 标准 大 气 压有 关 。 在 水蒸 汽 下 腐蚀 ， 可能 生 成 。 、 · 。