河北医科大学药学院 偶合常数J(Coupling Constants) 偶合常数与分子结构的关系 ·向镜一向流偶合产生峰的裂分，而海组峰中峰与 ·根相互千找直核之间相隔能敷的多少，将偶 峰之间的距离叫偶合常数(Coupling constants), 合作用分为： 用康示单位2 传傅(Geminal coupling)电兼僧质子偶合，同废 特点： 质子偶合。 ·山不受外扬影响，外场变化，值不变： (Vicinal coupling)) ·2)质子之阔产生的偶合裂分，值<20： 远锅合(Long-range coupling Karplus Equation 偶合常数与分子结构的关系 dral to 西 4地=24地归13 Z 8 偶合常数与分子结构的关系 偶合常数与分子结构的关系 情偶：经过二个化学能的偶合 用m,馆，J同，表示 ·12-16业 ·546.3 ·0535亚 Jm9.3Hz J=90 J=39 天然药物化学教研室史清文教授河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 史清文教授 4 偶合常数 J (Coupling Constants) • 自旋自旋偶合产生峰的裂分，而每组峰中峰与 峰之间的距离叫偶合常数 (Coupling constants)， 用J表示单位Hz. • 特点： • (1) J不受外磁场影响，外磁场变化，J值不变； • (2) 质子之间产生的偶合裂分，J值< 20 Hz； 199 偶合常数与分子结构的关系 • 根据相互干扰氢核之间相隔键数的多少，将偶 合作用分为： • 偕偶 (Geminal coupling)也称偕质子偶合，同碳 质子偶合。 • 邻偶 (Vicinal coupling) • 远程偶合 (Long-range coupling) 200 Karplus Equation The Karplus equation, named after Martin Karplus, describes the correlation between 3J-coupling constants and dihedral torsion angles in nuclear magnetic resonance spectroscopy. Martin Karplus 2013 NP J. Chem. Phys., 30, 11 (1959). 201 受电负性氧原子的影 响使偶合常数减小 偶合常数与分子结构的关系 J = 2-4 Hz H H J = 2-4 Hz H H J = 11-13 Hz H H O J = 4 Hz H OCH3 O J = 9 Hz H H OCH3 HO HO HO OH H OH HO HO HO 202 偕偶：经过二个化学键的偶合， 用Jgem, J偕，J同，2J表示 Ha Hb • 2Ja,b 12-16 Hz • 2Ja,b 5.4-6.3 Hz • 2Ja,b 0.5-3.5 Hz O Ha Hb Ha Hb 203 偶合常数与分子结构的关系 H H J = 7-9 Hz H H J = 4-6 Hz H H J = 9.3 Hz exo H H J = 9.0 Hz endo H H J = 3.9 Hz endo-exo 偶合常数与分子结构的关系 204