第4种情况:点(×sA,¥sg,×c,x:D)落在由点(x:4,x1B,x:,x:D)(i=1、2,3, 4)所构成的四面体之外,如图2(d)所示。 则: 对于这种情况公式(7)、(7-a)已不能使用。 由上述讨论可以看出,在四元系中,除了落在同一平面上或落在同一直线上的几个化合 物的△G”值沿平面或直线上的变化规则可用拟抛物面或拟抛物线来描述外,其他无法用几 何方法来描述这种关系。(n≥5)元体系,其n+1个相点之间的位置关系,已无法用通常的几 何方法来表达。 3应用举例 下面以SiO2-CaO-Mg0三元系为例说明。由手册c4'sJ的热力学数据得到的该三元系 中各中间化合物300K时的△G9°值如下(单位:kJmo1): SiO2 CaO.Si2 3Ca0,2Si02 2Ca0.SiO2 3Ca0.SiO2 -854.37 -772.13 -747.14 -730.83 -682.44 CaO CaO.Mgo Mgo 2Mgo.SiO2 MgO.SiO2 -602.40 -589.01 -568.22 -685.08 -730.07 3CaO.MgO.2SiO2 2CaO.Mgo.2SiO2 Ca0.Mgo.2SiO2 CaO.Mgo.SiO2 -721.84 -734.62 -756,087 -714.00 850.00 B50.0n 750.00 750.00 5650.0 90 Si0> 550.00 si0 550.00 (a) taU (b) 用3Si02-Ca0-Mg0三元系300K时的△G9-组成图 Fig.3 Qusi-paraboloid of AGo in the Sio2-CaO-Mgo system at 300K 根据上面数据,可绘制一幅△G一组成空间图,见图3(),根据前面讨论的结果它应 符合拟抛物面规则。从图3(a)可看出,3CaO.Si02、3CaO-2SiO2和2Ca0.MgO.2SiO2的 365第 种情况 点 二 。 , , 戈 。 。 , 二 , 二 ‘ 。 落 在 由 点 二 ,, , ‘ 。 , ‘ 。 , ‘ 。 所构成 的四面体 之外 , 如图 所示 。 , , , 则 , 犷 二 , , ‘ 二 一代一 一 下二 一二 一二 、 一 一 一 对 于这 种情况公式 、 一 已不 能使用 。 由上述讨论可以看 出 , 在 四元系 中 , 除了落在同一平面上或落 在同一直线上 的几个化合 物的 △口” 值沿平面或直线上 的变化规 则可 用 拟抛物面或拟抛物线来描 述外 , 其他 无法用 几 何方法来描述这种关 系 。 。 元体系 , 其 。 十 个相 点之间的位置关系 , 已无法 用通常 的 几 何方法来 表达 。 应 用 举 例 下面 以 一 一 三元 系 为例 说 明 。 由手册 亡 ’ , ’ 的热 力 学 数据得到 的 该三 元 系 中各 中间化合物 时 的△ 夕尸厦如下 单 位 。 卜 ‘ 一 。 一 。 忍 一 。 一 一 。 一 。 一 · 一 一 一 一 。 耳 一 。 · 一 。 一 一 。 一 一 。 一 一 。 · 一 。 一 。 已 。 ︸工 ,。。 ·门‘︸一 。 。 一与之门三。 甘阅 图 一 一 拔 三 元 系 时 的△ ‘ 夕户一组 成 图 一 △ 罗兮 一 一 根据 上面数据 , 可 绘制 一幅△‘ 夕户一组 成空 间图 , 见 图 。 , 根 据前面讨论的结果它应 符合拟抛物面规则 。 从图 可看 出 , · 、 · 和 · · 的