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33自由基聚合反应速率方程 332速率方程 根据假设(1)、(2)和(4),聚合速率等于链增长速率 链增长速率Rp=dMt=kMIM 根据假设(3),R1=R1 2fka[l=2k,[M.2 M=kak 1/2m12 代入链增长速率方程得Rp=kMl(kk)22 “平方根定则”:聚合反应速率与引发剂浓度的平方根成 正比,可作为自由基聚合的判据。根据假设(1)、(2)和(4),聚合速率等于链增长速率。 链增长速率 Rp = -d[M]/dt =kp [M][M•] 根据假设(3),Ri = Rt 2fkd [I] = 2kt [M•]2 [M•] = (fkd /kt ) 1/2[I]1/2 代入链增长速率方程得 “平方根定则”:聚合反应速率与引发剂浓度的平方根成 正比,可作为自由基聚合的判据。 3.3 自 由 基 聚 合 反 应 速 率 方 程 Rp = kp [M] (fkd /kt ) 1/2[I]1/2 3.3.2 速率方程
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