《物理化学》下册练习2 仑尼乌斯活化能Ea的定义式 E,值的大小反映了 11.在动力学数据的实验测定中,更多用物理化学分析法,该法的特点是测定反应系统种某物理性质随 时间的变化数据,此物理性质必须具备那些条件 12.试写出以物理性质表示的速率方程(积分式):一级反应 级反应 13.实验测得某反应在两个初始浓度cA0和C时半衰期分别为t12和12,则反应级数:n= 实验测得的是在不同温度下两个初始浓度的半衰期,上述公式是否适用? 14.快速反应的实验方法主要有(1) (2) (3) 15.平衡态处理法的假设是 恒稳态处理法中恒稳态是指 对于中间物为自由基的直链 反应机理,应该用什么处理法? 为什么? 16.链反应机理中包含的基本步骤是(1) (2) (3) 17.简述碰撞理论的要点是 个理论的最大缺陷是 18.过渡状态理论的出发点是(1) (2) 计算题 、已知气相反应A→B+C为二级反应,若反应在恒容的容器中进行,反应温度为100℃,开始时只有 纯A。当反应10分钟后测得系统总压为2458kPa,其中A的摩尔分数为0.1085,试求:(1)10分钟时 A的转化率;(2)反应速率系数(mo·dm3.s1);(3)反应的半衰期。 在一恒容容器中,反应物A发生如下平行反应A 1>P+R (1)实验测得50℃时cp/cs恒为2。当反应10分钟后,A的转化率为50%:反应时间延长一倍,转 化率为75%。试确定反应级数和速度系数k1和k2。 (2)当温度提高10℃时,测得Cp/cs恒为3。试求活化能Ea1与Ea2之差。 、已知乙醛热分解反应CH3CHO→CH4+CO的机理如下: CH3CHO-4>CH3·+CHO Er CH3·+CH2CHO CHa+CH2 CHO Ex CH CHO →CO+CH3· E3 CH3·+CH3-k→C2H6 (1)试建立复合反应的动力学方程(以当表示) (2)若已知各基元反应的活化能分别为E1、E2、E3和E4,求复合反应的活化能 四、设反应A—P按如下机理进行 试用平衡态处理法和恒稳态处理法建立该反应的速率方程,并指出在什么条件下,两种处理法得到的 速率方程相同。《物理化学》下册练习-2 仑尼乌斯活化能 Ea 的定义式 ， Ea 值的大小反映了 。 11．在动力学数据的实验测定中 ，更多用物理化学分析法，该法的特点是测定反应系统种某物理性质随 时间的变化数据，此物理性质必须具备那些条件： 。 12．试写出以物理性质表示的速率方程（积分式）：一级反应 ，二级反应 。 13．实验测得某反应在两个初始浓度 ' A0 A0 c 和c 时半衰期分别为 ' 1 / 2 1 / 2 t 和t ，则反应级数：n= ，若 实验测得的是在不同温度下两个初始浓度的半衰期，上述公式是否适用？ 。 14．快速反应的实验方法主要有（1） ；（2） ；(3) 。 15．平衡态处理法的假设是 。 恒稳态处理法中恒稳态是指 。对于中间物为自由基的直链 反应机理，应该用什么处理法？ ，为什么？ 。 16．链反应机理中包含的基本步骤是（1） （2） （3） 。 17．简述碰撞理论的要点是 。这 个理论的最大缺陷是 。 18．过渡状态理论的出发点是（1） ，（2） 。 计算题 一、已知气相反应 A → B＋C 为二级反应，若反应在恒容的容器中进行，反应温度为 100℃，开始时只有 纯 A。当反应 10 分钟后测得系统总压为 24.58kPa，其中 A 的摩尔分数为 0.1085，试求：(1) 10 分钟时 A 的转化率；(2) 反应速率系数（mol-1 xdm3 xs -1 ）；(3) 反应的半衰期。 二、在一恒容容器中，反应物 A 发生如下平行反应 A k E k E 1 1 2 2 , , a a P R S E ⎯ → ⎯⎯⎯ + ⎯ → ⎯⎯⎯ + (1) 实验测得 50℃时 cP/cS恒为 2。当反应 10 分钟后，A 的转化率为 50% ；反应时间延长一倍，转 化率为 75% 。试确定反应级数和速度系数 k1 和 k2 。 (2) 当温度提高 10℃时，测得 cP /cS恒为 3。试求活化能 Ea1 与 Ea2 之差。 三、已知乙醛热分解反应 CH3CHO → CH4＋CO 的机理如下： CH3CHO k ⎯ →⎯1 CH3·＋CHO· E1 CH3·＋CH3CHO k ⎯ →⎯2 CH4＋CH2CHO· E2 CH2CHO· k ⎯ →⎯3 CO＋CH3· E3 CH3·＋CH3· k ⎯ →⎯4 C2H6 E4 (1) 试建立复合反应的动力学方程（以 t c d d CH4 表示）； (2) 若已知各基元反应的活化能分别为 E1、E2、E3 和 E4，求复合反应的活化能。 四、设反应 A ⎯⎯→P 按如下机理进行 A + A ⎯⎯→1 A + A k ∗ A P ∗ ⎯⎯→2 k A + A ⎯⎯→−1 A + A ∗ k 试用平衡态处理法和恒稳态处理法建立该反应的速率方程，并指出在什么条件下，两种处理法得到的 速率方程相同