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式中iso,sys和amb分别代表隔离系统、系统和环境。在隔离系统中,不可逆过 程即自发过程。可逆,即系统内部及系统与环境之间皆处于平衡态。在隔离系统 中,一切自动进行的过程,都是向熵增大的方向进行,这称之为熵增原理。此式 只适用于隔离系统 6.环境的熵变 Samb=OmbTanb=-Osvs 7.熵变计算的主要公式 As=[280 (2dU +pdv r2dH-vdp 对于封闭系统,一切=0的可逆过程的AS计算式,皆可由上式导出 AS=nCym In(T2/T)+nRIn(2/vD AS=nCom In(T,/T)+nRIn(p,/p,) AS=nCrm In(p2/p1)+nCp.m In(V2/V1) 上式只适用于封闭系统、理想气体、Cn为常数,只有P7变化的一切过程 ASr =nRIn(V2/V=nRIn(p,/p2) 此式使用于n一定、理想气体、恒温过程或始末态温度相等的过程 (3) n(72/71) 此式使用于n一定 为常数、任意物质的恒压过程或始末态压力相等 的过程。 相变过程的熵变 此式使用于物质的量n一定,在和B两相平衡时衡T,p下的可逆相变化。 9.热力学第三定律 Sn(完美晶体)式中 iso, sys 和 amb 分别代表隔离系统、系统和环境。在隔离系统中,不可逆过 程即自发过程。可逆,即系统内部及系统与环境之间皆处于平衡态。在隔离系统 中,一切自动进行的过程,都是向熵增大的方向进行,这称之为熵增原理。此式 只适用于隔离系统。 6. 环境的熵变 7. 熵变计算的主要公式 2 2 2 r 1 1 1 δQ d d d d U p V H V p S T T T + −  = = =    对于封闭系统,一切 W = 0 的可逆过程的 S 计算式,皆可由上式导出 (1) ,m 2 1 2 1 ln( / ) ln( / )  = + S nC T T nR V V V ,m 2 1 1 2 ln( / ) ln( / )  = + S nC T T nR p p p ,m 2 1 ,m 2 1 ln( / ) ln( / ) V p  = + S nC p p nC V V 上式只适用于封闭系统、理想气体、 CV ,m 为常数,只有 pVT 变化的一切过程 (2) T 2 1 1 2  = S nR V V nR p p ln( / ) ln( / ) = 此式使用于 n 一定、理想气体、恒温过程或始末态温度相等的过程。 (3) ,m 2 1 ln( / ) p  = S nC T T 此式使用于 n 一定、 Cp,m 为常数、任意物质的恒压过程或始末态压力相等 的过程。 8. 相变过程的熵变 此式使用于物质的量 n 一定,在  和  两相平衡时衡 T,p 下的可逆相变化。 9. 热力学第三定律 amb amb amb ys amb S = Q /T = −Qs /T lim m ( ) = 0  → S 完美晶体 T 0 S H /T β α β α =
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