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目前聚丙烯牌号配方中国外广泛使用抗氧剂1010、3114、1076。我国聚丙烯树脂厂普遍选 用抗氧剂1010 抗氧剂1010结构中有四个受阻酚基团,以耐热型季戊四醇结构予以联结,分子量高,具有 抗氧性能高、不污染、不变色、挥发性小、不易被抽提,与辅助抗氧剂有协同效应,可显著提 高耐热性、耐老化性等特点 抗氧剂3114是一种耐热、耐光、耐抽提、低毒、价廉的受阻酚。在聚丙烯中单独使用时远 不及单独使用抗氧剂1010好,而与辅助抗氧剂并用时协同效应好,具有优良的长期热氧稳定性。 与硫酯类抗氧剂(如DSTP)并用配制耐热级聚丙烯,可生产在80~100℃条件下长期使用的部 件。抗氧剂3114与亚磷酸酯类抗氧剂168和硫酯类抗氧剂DSTP三者并用可配制超耐热级聚丙 烯,用其可生产在100~120℃高温环境中长期使用的部件門。此外添加抗氧剂3114的聚丙烯 其耐候性优于抗氧剂101⑩0,与光稳定剂并用生产耐候级聚丙烯效果更显著。瑞士Ciba- Geigy 公司用抗氧剂3114与亚磷酸酯抗氧剂168混合复配成复合抗氧剂B1411和B1412出售,用于 聚丙烯纤维 (2)辅助抗氧剂 辅助抗氧剂又称预防抗氧剂、氢过氧化物分解剂。它们能将聚丙烯在自动氧化过程中产生 的氢过氧化物分解成稳定的产物,有效抑制或减缓游离基链式反应。通常与酚类抗氧剂并用发 挥协同作用。辅助抗氧剂有硫酯类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂。 ①硫酯类抗氧剂 硫酯类抗氧剂主要有硫代二丙酸二月桂酯(DLTP)、硫代二丙酸双十八酯(DSTP)和硫代 丙酸二(十四)酯(DMTP)。聚丙烯常用的硫酯类抗氧剂的性能及国内外主要生产厂家见表 硫酯类抗氧剂与酚类抗氧剂并用有良好的协同效应,能明显提高聚丙烯的长期热氧化稳定 性。其中,DSTP与酚类抗氧剂的协同效果虽然较好,但与树脂的相容性差,添加量多时会出 现喷霜现象。硫酯类抗氧剂是聚丙烯早期(50~70年代)广泛使用的抗氧剂,但由于其加工稳 定性较差,制品易泛黄,与受阻胺光稳定剂并用时有对抗作用,会明显降低耐候性。此外,因 为有臭味,在食品包装应用方面受到限制 硫酯类抗氧剂的作用机理如图7-26。 l…0-0 0 ROH 图7-2硫酯类抗氧剂的作用机理 ②亚磷酸酯类抗氧剂 聚丙烯常用的亚磷酸酯类抗氧剂主要有亚磷酸三壬基苯酯(TN)、二亚磷酸二(十八)烷 基季戊四醇酯(618)、亚磷酸三(2,4叔丁基苯基)酯(168)、二亚磷酸双(24-二叔丁基苯基) 季戊四醇酯(624)等。各品种的主要性能及国内外生产厂家见表7-378101。 亚磷酸酯类抗氧剂与酚类抗氧剂或与受阻胺光稳定剂并用均具有良好的协同作用,而且加 工稳定性优良,能改善树脂色泽,在使用温度不太高的情况下,其长期热氧化稳定性比硫酯类 辅助抗氧剂还妤。近20年来国外聚丙烯生产纷纷采用亚磷酸酯辅助抗氧剂与酚类抗氧剂并用生 产各种牌号的聚丙烯。早期常规聚丙烯广泛使用分子量较低的TNP,其挥发性大,耐热耐水解10 目前聚丙烯牌号配方中国外广泛使用抗氧剂 1010、3114、1076。我国聚丙烯树脂厂普遍选 用抗氧剂 1010。 抗氧剂 1010 结构中有四个受阻酚基团,以耐热型季戊四醇结构予以联结,分子量高,具有 抗氧性能高、不污染、不变色、挥发性小、不易被抽提,与辅助抗氧剂有协同效应,可显著提 高耐热性、耐老化性等特点。 抗氧剂 3114 是一种耐热、耐光、耐抽提、低毒、价廉的受阻酚。在聚丙烯中单独使用时远 不及单独使用抗氧剂 1010 好,而与辅助抗氧剂并用时协同效应好,具有优良的长期热氧稳定性。 与硫酯类抗氧剂(如 DSTP)并用配制耐热级聚丙烯,可生产在 80~100℃条件下长期使用的部 件。抗氧剂 3114 与亚磷酸酯类抗氧剂 168 和硫酯类抗氧剂 DSTP 三者并用可配制超耐热级聚丙 烯,用其可生产在 100~120℃高温环境中长期使用的部件[9]。此外添加抗氧剂 3114 的聚丙烯, 其耐候性优于抗氧剂 1010,与光稳定剂并用生产耐候级聚丙烯效果更显著。瑞士 Ciba-Geigy 公司用抗氧剂 3114 与亚磷酸酯抗氧剂 168 混合复配成复合抗氧剂 B1411 和 B1412 出售,用于 聚丙烯纤维。 (2) 辅助抗氧剂 辅助抗氧剂又称预防抗氧剂、氢过氧化物分解剂。它们能将聚丙烯在自动氧化过程中产生 的氢过氧化物分解成稳定的产物,有效抑制或减缓游离基链式反应。通常与酚类抗氧剂并用发 挥协同作用。辅助抗氧剂有硫酯类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂。 ① 硫酯类抗氧剂 硫酯类抗氧剂主要有硫代二丙酸二月桂酯(DLTP)、硫代二丙酸双十八酯(DSTP)和硫代 二丙酸二(十四)酯(DMTP)。聚丙烯常用的硫酯类抗氧剂的性能及国内外主要生产厂家见表 7-2 [7-8]。 硫酯类抗氧剂与酚类抗氧剂并用有良好的协同效应,能明显提高聚丙烯的长期热氧化稳定 性。其中,DSTP 与酚类抗氧剂的协同效果虽然较好,但与树脂的相容性差,添加量多时会出 现喷霜现象。硫酯类抗氧剂是聚丙烯早期(50~70 年代)广泛使用的抗氧剂,但由于其加工稳 定性较差,制品易泛黄,与受阻胺光稳定剂并用时有对抗作用,会明显降低耐候性。此外,因 为有臭味,在食品包装应用方面受到限制。 硫酯类抗氧剂的作用机理如图 7-2 [6]。 图 7-2 硫酯类抗氧剂的作用机理 ② 亚磷酸酯类抗氧剂 聚丙烯常用的亚磷酸酯类抗氧剂主要有亚磷酸三壬基苯酯(TNP)、二亚磷酸二(十八)烷 基季戊四醇酯(618)、亚磷酸三(2,4-叔丁基苯基)酯(168)、二亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基) 季戊四醇酯(624)等。各品种的主要性能及国内外生产厂家见表 7-3 [7-8,10-11]。 亚磷酸酯类抗氧剂与酚类抗氧剂或与受阻胺光稳定剂并用均具有良好的协同作用,而且加 工稳定性优良,能改善树脂色泽,在使用温度不太高的情况下,其长期热氧化稳定性比硫酯类 辅助抗氧剂还好。近 20 年来国外聚丙烯生产纷纷采用亚磷酸酯辅助抗氧剂与酚类抗氧剂并用生 产各种牌号的聚丙烯。早期常规聚丙烯广泛使用分子量较低的 TNP,其挥发性大,耐热耐水解
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