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对Cū的价态稳定性的热力学讨论 关于Cu的价态已经知道有两点: (1)CuI能在固体或配离子中稳定存在,但在水溶液,Cu+却 没有Cu+稳定,Cu+可以歧化为Cu+和Cu (2)Cu1在气态稳定,CuⅡ在溶液稳定。 这是什么原因?因为Cu2+的电子构型为d9,而Cu+为d0,难道全 满的结构还不如未充满结构稳定吗?研究一下下面的两个循环。 在气态时: Ai,H(Cu) 2Cu*(g)- +Cu2*(g)+Cu(s) ① △,H8(①】 -Ai H(Cu) -△umH8(Cu) Cu(g) A,H8(①)=(△,H-△H8-△.Ha)cu =(1957-745.6-339.3)mol1=872.1kmol-1 显然,在气态时,Cu+的歧化趋势极小,造成Cu+离子稳定 的决定因素是Cu的第二电离能比第一电离能和金属的原子化焓之 和大得多之故。关于Cu的价态已经知道有两点: (1) CuⅠ能在固体或配离子中稳定存在,但在水溶液,Cu+却 没有Cu2+稳定,Cu+可以歧化为Cu2+和Cu; (2) CuⅠ在气态稳定,CuⅡ在溶液稳定。 这是什么原因? 因为Cu2+的电子构型为d 9 , 而Cu+为d 10 , 难道全 满的结构还不如未充满结构稳定吗?研究一下下面的两个循环。 显然,在气态时,Cu+的歧化趋势极小,造成Cu+离子稳定 的决定因素是Cu的第二电离能比第一电离能和金属的原子化焓之 和大得多之故。 在气态时: 对Cu的价态稳定性的热力学讨论
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