【解】(1)阴极部Ag+的减少有两种原因：(1)是Ag+在阴极上被还原， (2)是与CN-形成络合离子[Agn(CN)m]-向阳极迁移。当通过1mol电子的电 量时，有1mol在阴极还原，则有0.4mol的[Agn(CN)m]向阳极迁移，所以 m_0.8mol_2 n 0.4mol 1 所以络合离子的组成为[Ag(CN)2J 0.6mol (2) =0.6 lmol gcwr=1-0.6=0.4 【7】在298K时，用铜电极电解铜氨溶液。已知溶液中每1000g水中含 CuS0415.96g,NH17.0g。当有0.01mol电子的电荷量通过以后，在103.66g的 阳极部溶液中含有CuSO42.091g,NH31.571g。试求： (1)[Cu(NH3)]+离子中x的值。 (2)该络合物离子的迁移数。 【解】阳极部Cu2+的变化关系为：n原来一n迁移=n利余一n电离 n迁移=n原米十n电离一n剩余 ① _15.968×003.66-2.091-1.571)g×159.6gmo7 n原来=1000g n原来=0.01mol 2.091g n剩余=159.6gmol =0.0131mol n电离=0.01mol×5=0.005mol 所以 n迁移=(0.01+0.005-0.013)mol=0.0019mol 在通电以前103.66g的阳极部溶液中含有NH3的物质的质量： 1708×103.66-2091-1.571)g=1.708 1000g 所以 nEB(W4,)-170-1571g-0.075810l 17.01gmol1 -8-- 8 - 【解】（1）阴极部 Ag+的减少有两种原因：（1）是 Ag+在阴极上被还原， （2）是与 CN-形成络合离子 [ ( ) ]x Ag CN n m − 向阳极迁移。当通过 1mol 电子的电 量时，有 1mol 在阴极还原，则有 0.4mol 的 [ ( ) ]x Ag CN n m − 向阳极迁移，所以 0.8 2 0.4 1 m mol n mol = = 所以络合离子的组成为 2 [ ( ) ] Ag CN − （2） 0.6 0.6 1 K mol t mol + = = 2 [ ( ) ] 1 0.6 0.4 Ag CN t − = − = 【7】在 298K 时，用铜电极电解铜氨溶液。已知溶液中每 1000g 水中含 CuSO4 15.96g ,NH317.0g。当有 0.01mol 电子的电荷量通过以后，在 103.66g 的 阳极部溶液中含有 CuSO42.091g, NH3 1.571g。试求： (1) 2 3 [ ( ) ] Cu NH x + 离子中 x 的值。 (2) 该络合物离子的迁移数。 【解】阳极部 Cu2+的变化关系为： n n n n 原来 − = − 迁移 剩余 电离 n n n n 迁移 = + − 原来 电离 剩余 …………………… ① 1 15.96 1 (103.66 2.091 1.571) 1000 159.6 g n g g g mol − 原来 =  − −  n mol 原来 = 0.01 1 2.091 0.0131 159.6 g n mol g mol − 剩余 = = 1 0.01 0.005 2 n mol mol =  = 电离 所以 n mol mol 迁移 = + − = (0.01 0.005 0.013) 0.0019 在通电以前 103.66g 的阳极部溶液中含有 NH3 的物质的质量： 17.0 (103.66 2.091 1.571) 1.70 1000 g g g g  − − = 所以 3 1 (1.70 1.571) ( ) 0.00758 17.01 g n NH mol g mol − − 迁移 = =