五、静态立体化学 11,3-二直立键相互作用:在甲基占直键的甲基环己烷中,甲基的范德华半径较大, 甲基与C-3,C-5的直键氢有相互作用力(排斥力)。这种作用称为1,3-二直立键的相 互作用,也是非键连的互相作用。 2分子比旋光度:有的文献采用分子比旋光度[m来表示物质的旋光性质。分子比 旋光度与比旋光度的换算公式如下: [mj []2相对分子质量 100 3不对称合成法:当原料分子是一个手性分子时,试剂进攻分子就会有立体选择性, 反应的结果是一种光活异构体超过另一种光活异构体,因此产物不是外消旋体。这样的 合成称为不对称合成法。不对称合成也可以在其他手性条件(如:手性溶剂、手性催化 剂、手性试剂等)下完成 4手性:一种物质不能与其镜像重合的特征称为手性或手征性。 5手性分子:具有手征性的分子称为手性分子,手性分子都具有旋光性。 6手性中心:如果分子中的手性是由于原子和原子团围绕某一点的非对称排列而产 生的,这个点就是手性中 7手性碳原子:将与四个不同基团相连的碳原子称为不对称碳原子或手性碳原子, 常用*标记。手性碳原子就是一个手性中心。 8内消旋化合物:分子内含有平面对称因素的没有旋光性的立体异构体称为内消旋 化合物。 9比旋光度:比旋光度用[a表示,它是指某纯净液态物质在管长l为1dm(=10cm), 密度p为1gcm3,温度为,波长为时的旋光度a2 lar= af 10对交叉型构象;两个大基团处于对位的构象称为对交叉型构象,对交叉型构象 能量最低, 11立体专一性:具有100%高度立体选择性的反应称为立体专一性反应。立体专 性反应显然是立体选择性反应,而立体选择性反应不一定是立体专一性反应 12立体化学:立体化学是研究分子的立体结构和反应的立体性及其相关规律及应 用的科学。分子的立体结构是指分子内原子所处的空间位置及这种结构的立体形象,研 究分子的立体结构及这种结构和分子物理性质之间的关系属于静态立体化学的范畴。反 应的立体性是指分子的立体形象对化学反应的方向、难易程度,对产物立体结构的影响 等。它们都属于动态立体化学的范畴。动态立体化学在有机合成中占有十分重要的地位 13立体选择性反应:在不对称合成中,当一个有机反应可能产生几个立体异构体 而其中一个或一对对映的立体异构体优先获得时,这种反应被称为立体选择性反应。 14平面偏振光:这种通过棱镜后产生的只能在一个平面振动的光叫做平面偏振光 15对映体:互为实体和镜像又不能重合的分子互称为对映体五、静态立体化学 1 1,3−二直立键相互作用:在甲基占直键的甲基环己烷中,甲基的范德华半径较大, 甲基与 C−3,C−5 的直键氢有相互作用力(排斥力)。这种作用称为 1,3−二直立键的相 互作用,也是非键连的互相作用。 2 分子比旋光度:有的文献采用分子比旋光度 [ ]t m 来表示物质的旋光性质。分子比 旋光度与比旋光度的换算公式如下: 3 不对称合成法:当原料分子是一个手性分子时,试剂进攻分子就会有立体选择性, 反应的结果是一种光活异构体超过另一种光活异构体,因此产物不是外消旋体。这样的 合成称为不对称合成法。不对称合成也可以在其他手性条件(如:手性溶剂、手性催化 剂、手性试剂等)下完成。 4 手性:一种物质不能与其镜像重合的特征称为手性或手征性。 5 手性分子:具有手征性的分子称为手性分子,手性分子都具有旋光性。 6 手性中心:如果分子中的手性是由于原子和原子团围绕某一点的非对称排列而产 生的,这个点就是手性中心。 7 手性碳原子:将与四个不同基团相连的碳原子称为不对称碳原子或手性碳原子, 常用*标记。手性碳原子就是一个手性中心。 8 内消旋化合物:分子内含有平面对称因素的没有旋光性的立体异构体称为内消旋 化合物。 9比旋光度:比旋光度用 [ ]t 表示,它是指某纯净液态物质在管长 l 为 1dm(=10cm), 密度 ρ 为 3 1g cm− ,温度为 t,波长为 λ 时的旋光度 t 。 [ ] t t l = 10 对交叉型构象;两个大基团处于对位的构象称为对交叉型构象,对交叉型构象 能量最低, 11 立体专一性:具有 100%高度立体选择性的反应称为立体专一性反应。立体专一 性反应显然是立体选择性反应,而立体选择性反应不一定是立体专一性反应。 12 立体化学:立体化学是研究分子的立体结构和反应的立体性及其相关规律及应 用的科学。分子的立体结构是指分子内原子所处的空间位置及这种结构的立体形象,研 究分子的立体结构及这种结构和分子物理性质之间的关系属于静态立体化学的范畴。反 应的立体性是指分子的立体形象对化学反应的方向、难易程度,对产物立体结构的影响 等。它们都属于动态立体化学的范畴。动态立体化学在有机合成中占有十分重要的地位。 13 立体选择性反应:在不对称合成中,当一个有机反应可能产生几个立体异构体, 而其中一个或一对对映的立体异构体优先获得时,这种反应被称为立体选择性反应。 14 平面偏振光:这种通过棱镜后产生的只能在一个平面振动的光叫做平面偏振光。 15 对映体:互为实体和镜像又不能重合的分子互称为对映体