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大学化学 0.2 图1不同起下D-M关系 若设r”=kn,t=k,M"=”-(对应[B达到最大所需时间),k2=k/k,代入式(13)得: 赋予k2不同的数值,以D对M作图得图2。 k2=2 图2不同E下D-M关系 图2曲线所显示的结果与图1曲线类似。尾越大,体系偏离稳态的程度越小,当k2=100k1时, 采用稳态近似精确度较高。 结语 本文对平衡近似使用的条件进行了分析,指出了针对C浓度很小设定平衡近似条件不是必要 的,指出了使用平衡近似更合理的条件。采用定义表征体系偏离稳态程度的无量纲量并结合作图的 方法直观地指岀,只要满足k>100k,采用稳态近似即可获得良好的精确度。4 大 学 化 学 Vol. 36 0 2 4 6 8 10 12 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 D △t* k *2=2 k *2=10 k *2=100 图 1 不同 * 2 k 下 D–Δt *关系 若设 * 2 t k t  = , * 2 s t k t  = , * * * s t t t  = −    (对应[B]达到最大所需时间), * 2 2 1 k k k = / ,代入式(13)得: ( ) ( ) * * 2 * * 2 1 1/ 1 1/ * 2 1 e e 1 k t k t D k −   −   − = − (15) 赋予 k2 *不同的数值,以 D 对 * t   作图得图 2。 0 2 4 6 8 10 12 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 D △t *' k *2=2 k *2=10 k *2=100 图 2 不同 * 2 k 下 D– * t  关系 图 2 曲线所显示的结果与图 1 曲线类似。 * 2 k 越大,体系偏离稳态的程度越小,当 k2 = 100k1 时, 采用稳态近似精确度较高。 4 结语 本文对平衡近似使用的条件进行了分析,指出了针对 C 浓度很小设定平衡近似条件不是必要 的,指出了使用平衡近似更合理的条件。采用定义表征体系偏离稳态程度的无量纲量并结合作图的 方法直观地指出,只要满足 2 k > 100 1 k ,采用稳态近似即可获得良好的精确度
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