王宝等：碳/氧化锌纳米线阵列/泡沫石墨烯电化学检测叶酸 ·1651· 流值的相对标准偏差(RSD)为1.9%，证明该电极具 在0.01 mol.L-PBS溶液中使用，一共测试两周.其相 有优异的重复性.将该电极放置5d后，继续对FA进 对标准偏差为2.1%，表明C/Zn0NWAs/GF电极具有 行DPV测试（如图6(b)),每两天进行一次测试，而且 优异的稳定性 40 60r (a 30 25 1 02 0.4 0.6 0.8 1.0 0246810121416 电压/N 时间/d 图6C/ZnO NWAs/GF电极的重复性测试图(a)及C/ZnO NWAs./GF电极的稳定性测试图(b) Fig.6 Reproducibility of the C/ZnO NWAs/GF electrode (a)and stability of the C/ZnO NWAs/GF electrode (b) 2.2.4C/Zn0NWAs/GF电极在蛋白质及离子环境中 (NaCl,KHCO,)等存在下采用DPV方法对FA进行测 检测FA 量.测试结果如表2中所示.表明C/ZnO NWAs/GF 为了测试C/ZnO NWAs/GF电极的实用性，真实 电极在离子及蛋白质存在下对FA测量是可行的. 生物样本分析是在蛋白质、K、Na、CI°、HCO 表2为C/ZnO NWAs/GF电极用于在离子及蛋白质等存在下检测FA Table 2 Application of C/ZnO NWAs/GF electrode for simultaneous determination of FA in ionicss and protein 样品 加入量/（μnol.L-I) 发现量/（μmolL1) 回收率/% 相对标准偏差/% 0 0 一 一 4.9 98.0 2.1 蛋白质/氯化钠/碳酸氢钾 10 10.3 103.1 2.2 20 20.2 100.8 2.0 matography.J Chromatogr A,2008,1213(1):93 3结论 3]Phillips K M,Ruggio D M,Haytowitz D B.Folate composition of 通过CVD制备出三维泡沫石墨烯，采用水热合成 10 types of mushrooms determined by liquid chromatography-mass 法将ZnO NWAs垂直生长于GF表面，再次CVD将碳 spectrometry.Food Chem,2011,129(2):630 4 Kirsch S H,Knapp J P,Herrmann W,et al.Quantification of 沉积于ZnO NWAs表面.C/ZnO NWAs/GF电极在检 key folate forms in serum using stable-isotope dilution ultra per- 测FA时具有优异的电化学性能，在浓度为0~60μmol formance liquid chromatography-tandem mass spectrometry.J L的范围内，灵敏度为0.13uA·umoL,具有良 Chromatogr B,2010,878(1):68 好的稳定性及重复性，且在UA的千扰下，C/ZnO [5] Shishehbore M R,SheibaniA,Haghdost A.Kinetic spectrophoto- NWAs/GF电极具有优异的选择性.C/ZnO NWAs/GF metric method as a new strategy for the determination of vitamin B 电极也将在检测其他生物分子上具有巨大的潜力. in pharmaceutical and biological samples.Spectrochim Acta A, 2011,81(1):304 参考文献 6]Akhtar M J.Khan M A,Ahmad I.Identification of photoproducts of folic acid and its degradation pathways in aqueous solution.J Asaikkutti A,Bhavan PS,Vimala K.Effects of different levels of Pharm Biomed Anal,2003,31(3):579 dietary folic acid on the growth performance,muscle composition, Zhang BT,Zhao LX,Lin J M.Determination of folic acid by immune response and antioxidant capacity of freshwater prawn, chemiluminescence based on peroxomonosulfate-cobalt (Il)sys- Macrobrachium rosenbergii.Aquaculture,2016,464:136 tem.Talanta,2008,74(5):1154 Cheung R H F,Morrison P D,Small D M,et al.Investigation of 8] Blanco CC,Carretero A S,Gutierrez A F,et al.Fluorometric folic acid stability in fortified instant noodles by use of capillary determination of folic acid based on its reaction with the fluorogen- electrophoresis and reversed-phase high performance liquid chro- ic reagent fluorescamine.Anal Lett,1994,27(7):1339王 宝等: 碳/氧化锌纳米线阵列/泡沫石墨烯电化学检测叶酸 流值的相对标准偏差( ＲSD) 为 1. 9% ，证明该电极具 有优异的重复性． 将该电极放置 5 d 后，继续对 FA 进 行 DPV 测试( 如图 6( b) ) ，每两天进行一次测试，而且 在 0. 01 mol·L － 1PBS 溶液中使用，一共测试两周． 其相 对标准偏差为 2. 1% ，表明 C / ZnO NWAs /GF 电极具有 优异的稳定性． 图 6 C /ZnO NWAs/GF 电极的重复性测试图( a) 及 C /ZnO NWAs/GF 电极的稳定性测试图( b) Fig． 6 Ｒeproducibility of the C /ZnO NWAs/GF electrode ( a) and stability of the C /ZnO NWAs/GF electrode ( b) 2. 2. 4 C / ZnO NWAs /GF 电极在蛋白质及离子环境中 检测 FA 为了测试 C / ZnO NWAs /GF 电极的实用性，真实 生物 样 本 分 析 是 在 蛋 白 质、K + 、Na + 、Cl － 、HCO － 3 ( NaCl，KHCO3 ) 等存在下采用 DPV 方法对 FA 进行测 量． 测试结果如表 2 中所示． 表明 C / ZnO NWAs /GF 电极在离子及蛋白质存在下对 FA 测量是可行的． 表 2 为 C /ZnO NWAs/GF 电极用于在离子及蛋白质等存在下检测 FA Table 2 Application of C /ZnO NWAs/GF electrode for simultaneous determination of FA in ionicss and protein 样品 加入量/( μmol·L － 1 ) 发现量/( μmol·L － 1 ) 回收率/% 相对标准偏差/% 0 0 — — 蛋白质/氯化钠/碳酸氢钾 5 4. 9 98. 0 2. 1 10 10. 3 103. 1 2. 2 20 20. 2 100. 8 2. 0 3 结论 通过 CVD 制备出三维泡沫石墨烯，采用水热合成 法将 ZnO NWAs 垂直生长于 GF 表面，再次 CVD 将碳 沉积于 ZnO NWAs 表面． C / ZnO NWAs /GF 电极在检 测 FA 时具有优异的电化学性能，在浓度为 0 ～ 60 μmol ·L － 1的范围内，灵敏度为 0. 13 μA·μmol － 1·L，具有良 好的 稳 定 性 及 重 复 性，且 在 UA 的 干 扰 下，C / ZnO NWAs /GF 电极具有优异的选择性． C / ZnO NWAs /GF 电极也将在检测其他生物分子上具有巨大的潜力． 参 考 文 献 ［1］ Asaikkutti A，Bhavan P S，Vimala K． Effects of different levels of dietary folic acid on the growth performance，muscle composition， immune response and antioxidant capacity of freshwater prawn， Macrobrachium rosenbergii． Aquaculture，2016，464: 136 ［2］ Cheung Ｒ H F，Morrison P D，Small D M，et al． Investigation of folic acid stability in fortified instant noodles by use of capillary electrophoresis and reversed-phase high performance liquid chro￾matography． J Chromatogr A，2008，1213( 1) : 93 ［3］ Phillips K M，Ｒuggio D M，Haytowitz D B． Folate composition of 10 types of mushrooms determined by liquid chromatography--mass spectrometry． Food Chem，2011，129( 2) : 630 ［4］ Kirsch S H，Knapp J P，Herrmann W，et al． Quantification of key folate forms in serum using stable-isotope dilution ultra per￾formance liquid chromatography-- tandem mass spectrometry． J Chromatogr B，2010，878( 1) : 68 ［5］ Shishehbore M Ｒ，Sheibani A，Haghdost A． Kinetic spectrophoto￾metric method as a new strategy for the determination of vitamin B9 in pharmaceutical and biological samples． Spectrochim Acta A， 2011，81( 1) : 304 ［6］ Akhtar M J，Khan M A，Ahmad I． Identification of photoproducts of folic acid and its degradation pathways in 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