的影响可能有3种不同的离解状态。 a1-OH-t2-aH2-00-2N-0m-00 酸性 中性 碱性 氨基酸的这种性质决定于介质的pH值,即氨基酸分子是两性的。当以完全质子 化的形式存在时,α-氨基酸(-氨基、-羧基)用碱滴定可以释放出两个质子。 氨基酸的等电点pI是指在溶液中净电荷为零时的p值。pKa值是上述两个反应 的离解常数的负对数,即 log [HTIROJ R+] (5-1) pk,=-log [H+IIR] IRoI (5-2) 在上列公式中,Ka1和Ka2分别代表a碳原子上的-COO0H和NH3的表观离解常 数,R如果侧链基上有离解基团,其表观电离常数用Ka3表示。在中性p范围,a 氨基和a-羧基都处在离子化状态,因而当用酸滴定时,-C00被质子化(-CO0H 碱滴定时,-N3发生去质子化。图5-1是典型氨基酸两性离子电化学滴定曲线。 仅含a-氨基和a-羧基的氨基酸(侧链是不可离解的)的pKa1的范围为2.0~3.0, pKa2为9.0~10.0(见表5-3)。带有可离解R基侧链的氨基酸,例如 Lys,Arg,Asp,Glu,Cys和Tyr,相当于三元酸,有3个pKa值,因此滴定曲线比较 复杂。绝大多数主要氨基酸的pKa和pI值见表5-3,氨基酸的羧基pKa1值比脂 肪族羧酸低(醋酸的pKa为4.74),因为氨基酸的带正电荷的氨基连接在邻近羧 基的α碳原子上。 1.0 嘲0.8 0.4 0.2 0.2 等离子点 0.6 0.8 12345678910111213 pH 图5-1一种典型氨基酸滴定曲线的影响可能有 3 种不同的离解状态。 酸性 中性 碱性 氨基酸的这种性质决定于介质的 pH 值，即氨基酸分子是两性的。当以完全质子 化的形式存在时，α-氨基酸（-氨基、-羧基）用碱滴定可以释放出两个质子。 氨基酸的等电点 pI 是指在溶液中净电荷为零时的 pH 值。pKa 值是上述两个反应 的离解常数的负对数，即 在上列公式中，Ka1和 Ka2分别代表α碳原子上的-COOH 和 N + H3的表观离解常 数,R 如果侧链基上有离解基团,其表观电离常数用 Ka3表示。在中性 pH 范围，α -氨基和α-羧基都处在离子化状态，因而当用酸滴定时，-COO- 被质子化（-COOH）; 碱滴定时，-NH3 +发生去质子化。图 5-1 是典型氨基酸两性离子电化学滴定曲线。 仅含α-氨基和α-羧基的氨基酸（侧链是不可离解的）的pKa1的范围为2.0～3.0， pKa2 为 9.0～10.0（ 见表 5-3）。带有可 离解 R 基 侧链的氨 基酸，例如 Lys,Arg,Asp,Glu,Cys 和 Tyr,相当于三元酸，有 3 个 pKa 值，因此滴定曲线比较 复杂。绝大多数主要氨基酸的 pKa 和 pI 值见表 5-3，氨基酸的羧基 pKa1值比脂 肪族羧酸低（醋酸的 pKa 为 4.74）,因为氨基酸的带正电荷的氨基连接在邻近羧 基的α碳原子上。 图 5-1 一种典型氨基酸滴定曲线 [ ] [ ][ ] log 0 1 + + = − R H R pKa CH2 COO + NH H CH2 COO + NH - NH CH2 COO- 3 3 3 K K 1 + + 2 H H [ ] [ ][ ] log 0 2 R H R pKa + − = − （5-1） （5-2）