-30 900r 824 -50 800-172 700 -70 700 20 600 90 519 500 426 16 400 8845.0 -110 383 300 301 。。 -130 200 0 20 40 60 80 100 KC] m01% YCI; -1501 0 20 40 60 80 100 KC1 YC1; 016 图3KC一YCl,相图 围4KC1一YC1,体系液相混合热 ~计算值，0实验值们 相互作用参数与成分的关系 Fig.3 Phase diagram of Fig.4 Enthalpy interaction parameters in liquid KCI-YCI, mixtures of Yttrium (I)Chloride With the alkali chlorides .·计算值（亚正规溶液模型）一计算值（引人当量分数的幂级数） 一·-·-计算值（本理论）0实验值〔4) (2)图4是由实验得到的并与分别用3种模型计算得到的混合热的相互作用参数的 比较。从图中看出，亚正规溶液模型计算的结果没有反映实验结果所呈的“V”型特征；引入 当量分数后基本上反映了此特征，但最大有序时计算值与实验值有偏差；而扩展的似化学理 论计算的结果很好地反映了“V”型特征，最大有序时计算值与实验值相吻合。由以上分析可 知，热力学模型选择是否合适，不仅取决于计算相图与实验相图吻合程度，还应考察热力学 性质的吻合程度。 (3)扩展的似化学理论没有具体考虑体系的内部结构特征，但体系的最大有序一般是 在体系中离子间缔合（或络合）最强的成分附近，这相当于近似考虑了离子间的缔合，比当 量分数表达式只考虑独立离子间的相互作用更接近真实的情况。 4结 论 (1)编制了用扩展的似化学理论对有序体系进行热力学优化分析的计算机程序(QCVT), 并编制了QCOP程序用优化结果计算相图和热力学性质。 (2)用QCVFIT和QCOMP程序对KC一YC,二元系的相图和热力学性质进行了优化分 析，并将优化结果与实验值进行了比较，计算值与实验值吻合较好，还用优化结果和其他模 型的计算结果进行了比较，扩展的似化学理论的优化结果很好地反映了体系的有序性。 致谢：感谢北京大学苏勉曾教授为本文提供了KC1-YC相图的原始实验数据。 ·616-一，闪工二。 入 一 ，石 渝‘ “ 厂‘ “ 。 。 玺诬 ， 、尸刹山。任。卜 劣 ‘， 一 圈 一 相圈 一 计算值 ， 。 实验值卿 到 即 创回梦翻 一 图 卜 。 体系液相混合热 相互作用参数与成分的关系 琢 幻 侧址 旧 ” 勿 压 翻侧 坦。 对 研八 出 盆曲 ‘ 加。 泪 … 计算值 亚正规溶液橄型 － 计算值 引人当 分橄的幕级教 一 · 一计娜值 本理论 实验值 〔刃 图 是 由实验 〔们 得到 的并与分别用 种模型计算得到 的混合热 的相互作用参数的 比较 。 从图 中看 出 ， 亚正规溶液模型计算的结果没有反 映实验结果所呈的 “ ” 型特征 引入 当量分数后基本上反 映 了此 特征 ， 但最大有序时计算值与实验值有偏差 而扩展的似化学理 论计算的结果很好地反映 了 “ ” 型特征 ， 最大有序时计算值与 实验值相 吻合 。 由以上分析可 知 ， 热力学模型选择是否合适 ， 不仅取决于计算相 图与实验相 图吻合程度 ， 还应考察热力学 性质的 吻合程度 口 扩展 的似化学理论没有具体考虑体系的 内部结构特征 ， 但体系的最大有序一般是 在体系 中离子 间缔合 或络合 最强的成分附近 ， 这相 当于近似考虑 了离子 间的缔合 ， 比当 量分数表达式只考虑独立离子间的相互作用更接近真 实的情况 。 结 论 编制 了用扩展 的似化学理论对有序体系进行热力学优化分析的计算机程序 ， 并编制了 程序用优化结果计算相 图和热力学性质 。 用 和 田 程序对 一 二元系 的相 图和热力学性质进行 了优化分 析 ， 并将优化结果与实验值进行 了 比较 ， 计算值与实验值吻合较好 还用优化结果和 其他模 型的丝复兰显进丘了 比较 ， 扩展的似化学理论的优化结果很好地反映 了体系的有序性 。 致谢 感谢北京大学苏勉曾教授为本文提供 了 一 ， 相 图的原始实验数据 。 · ·