第十七章周环反应 学习要求; 1.初步了解周环反应的基本理论一一分子轨道理论和前线轨道理论 2.掌握电环化反应、环加成反应、σ-键迁移反应的反应条件和方式的选择 3.能根据具体条件完成指定的周环反应。 §17-1周环反应的理论 周环反应 前面各章讨论的有机化学反应从机理上看主要有两种,一种是离子型反应, 另一种是自由基型反应,它们都生成稳定的或不稳定的中间体。还有另一种机 理,在反应中不形成离子或自由基中间体,而是由电子重新组织经过四或六中 心环的过渡态而进行的。这类反应表明化学键的断裂和生成是同时发生的,它 们都对过渡态作出贡献。这种一步完成的多中心反应称为周环反应。 周环反应:反应中无中间体生成,而是通过形成过渡态一步完成的多中 心反应。 反应物 产物 周环反应的特征: (1)多中心的一步反应,反应进行时键的断裂和生成是同时进行的(协同 反应)。 例如 ·0一 CHO·185· 第十七章 周 环 反 应 学习要求； 1．初步了解周环反应的基本理论——分子轨道理论和前线轨道理论。 2．掌握电环化反应、环加成反应、σ-键迁移反应的反应条件和方式的选择。 3．能根据具体条件完成指定的周环反应。 § 17-1 周环反应的理论 一、周环反应 前面各章讨论的有机化学反应从机理上看主要有两种，一种是离子型反应， 另一种是自由基型反应，它们都生成稳定的或不稳定的中间体。还有另一种机 理，在反应中不形成离子或自由基中间体，而是由电子重新组织经过四或六中 心环的过渡态而进行的。这类反应表明化学键的断裂和生成是同时发生的，它 们都对过渡态作出贡献。这种一步完成的多中心反应称为周环反应。 周环反应： 反应中无中间体生成，而是通过形成过渡态一步完成的多中 心反应。 反应物 ——→ 产物 周环反应的特征： （1） 多中心的一步反应，反应进行时键的断裂和生成是同时进行的（协同 反应）。 例如： CHO + CHO CHO