§1-5动力学链长与平均聚合度方程 有链转移时的平均聚合度方程 ●有链转移时的平均聚合度方程的一般性描述 参加反应的单体分子数 大分子生成数R,+Rn+Rn+Rs+Rp 其中 向单体转移:~M+M型~M+MRM=kn[MM] 向引发剂转移:~M+RR~MR+R·Rn=kn[M 向溶剂转移:~M+SYp~MY+SRns=knM刂S] k 向大分子转移:~M+PH"~MH+PRp=knM 将各种链转移速率方程代入平均聚合度方程之中,并取倒数,整理得: 分× 2K. R kk 令:向单体转移常数Cm=气向引发剂转移常数Cm2 向溶剂转移常数Cs k 向大分子转移常数Cm=k§1-5 动力学链长与平均聚合度方程 二、有链转移时的平均聚合度方程 ●有链转移时的平均聚合度方程的一般性描述 其中 向单体转移： ～M• + M → ～M + M• 向引发剂转移： ～M• + R-R → ～MR + R• 向溶剂转移： ～M• + SY → ～MY + S• 向大分子转移： ～M• + PH → ～MH + P• 将各种链转移速率方程代入平均聚合度方程之中，并取倒数，整理得： 令：向单体转移常数 向引发剂转移常数 向溶剂转移常数 向大分子转移常数 t trM trI trS trP P n R R R R R R X + + + + = = 大分子生成数 参加反应的单体分子数 R k M M  trM trM = • R k M I trI trI = • R k M S trS trS = • R k M P trP trP = • trM k trI k trS k trP k             M  P k k M S k k M I k k k k M R k k X P trP P trS P trI P P trM P t n =  + +  +  +  2 2 1 2 P trM trM k k C = P trI trI k k C = P trP trP k k C = P trS trS k k C =