河北医科大学药学院 (五)羽扇豆烷型三 (六)三萜皂苷的裂解 可能出现a-裂解失去异丙基的碎片高子峰 皂苷难挥发，电子轰击质谱(E-MS)和 化学电离质谱(CI S)受到了限制，需制成 全乙联化和全甲基化等衍生物才有可能。 。场解析质谱(D-MS)、电喷雾电离质 谱(ES1-MS)和快速原子麦击质谱(FAB MS)在皂苷结构测定中得到了广泛应用。 m/z 383 。见下项例。学 : 人参皂苷Re的FAB-MS谱 FAB-s满 ua度A6T :分子子华 : 最大特点 ①高场区出现几个甲基的单峰。 三、三萜类化合物的H-NMR谱 例： IH-NMR spectrum 出现堆 可获得甲基质子、连 山形的亚甲信号 质子： 希氢质子以 糖端基质子信号 ③在低场区出现一些受双能、 赛基、羟基影响的特征吸收。 天然药化教研室李力更教授 河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 5 25 *（五）羽扇豆烷型三萜 例： 可能出现α-裂解失去异丙基的碎片离子峰。 HO + HO C3H7 羽扇豆醇 m/z 426 m/z 383 26 （六）三萜皂苷的裂解 皂苷难挥发，电子轰击质谱（EI-MS）和 化学电离质谱（CI-MS）受到了限制，需制成 全乙酰化和全甲基化等衍生物才有可能。 ☞ 见下页例。 ☞ 场解析质谱（FD-MS）、电喷雾电离质 谱（ESI-MS）和快速原子轰击质谱（FAB￾MS）在皂苷结构测定中得到了广泛应用。 27 O OH OH O HOCH2 O OH OH O HOCH2 O OH OH O CH3 O OH OH O COOH H H H O m/z：479 [(M+Na)-162-162-146-132] + m/z：611 m/z：757 m/z：919 m/z：1081 [(M+Na)-162-162-146] + [(M+Na)-162-162] + [(M+Na)-162] + [M+Na] + H 例：齐墩果酸-3-O-β-D-葡萄糖基-(1→4)-O-β-D-葡萄糖 基-(1→3)-O-α-L-鼠李糖基-(1→2)-O-α-L-阿拉伯糖苷的 FAB-MS 谱。 m/z：1081 准分子离子峰 m/z：162 葡萄糖基峰 m/z：146 鼠李糖基峰 m/z：132 阿拉伯糖基峰 28 例：人参皂苷Re的 FAB-MS 谱。 946：[M]+ 分子离子峰 783：[M-163]+ 失去一个葡萄糖 638：[783-145]+ 失去一个鼠李糖基 476：[638-162]+ 失去一个葡萄糖， 即苷元碎片 29 可获得甲基质子、连氧 碳上质子、烯氢质子以 及 糖 端 基 质 子 信 号 三、三萜类化合物的 1H-NMR 谱 1H-NMR spectrum 30 最 大 特 点 ① 高场区出现几个甲基的单峰。 ③ 在低场区出现一些受双键、 羰基、羟基影响的特征吸收。 ② 在 0.18~1.5 ppm 出现堆 积呈山形的亚甲基信号。 4 10 8 14 HO O HOOC H 17 20 甘草次酸 glycyrrhetinic acid 29 24 23 25 26 27 28 例：